конфигурация стереоизомеров

Рис. 7-1. Конфигурация стереоизомеров. Такие изомеры нельзя превратить один в другой без разрыва ковалентных связей.

Теперь определим абсолютную конфигурацию стереоизомера 5-метокси-2,4-диметил-З- гептанола [c.137]

На рис. 11 приведена хроматограмма смеси геометрических изомеров 1,2,4-триметилциклогек-сана, полученных гидрированием псевдокумола. Определение пространственной конфигурации стереоизомеров, образующих тот или иной пик, проведено при помощи реакции метиленирования, обеспечивающей стереоспецифический синтез отдельных пространственных изомеров (см. главу 6). [c.33]

Определение относительной термодинамической устойчивости конфигурационных изомеров в алканах представляет значительный интерес, особенно потому, что аналогичные исследования в ряду алициклических углеводородов показали тесную связь между строением (конфигурацией) стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.41]

Резюмируя материал, изложенный в первых двух главах, следует еще раз отметить, что между пространственной конфигурацией стереоизомеров в циклических углеводородах и термодинамической устойчивостью этих соединений существует четкая и однозначная связь. Из всех физико-химических характеристик, связанных со строением углеводородов, термодинамическая устойчивость является наиболее важной в стереохимическом смысле, [c.97]

Данное исследование еще раз наглядно иллюстрирует одно из наиболее важных применений реакции метиленирования, когда сопоставлением хроматограмм углеводородов, полученных обычными методами синтеза (состоящих-из смесей стереоизомеров одной структуры), и хроматограмм продуктов метиленирования (содержащих определенные стереоизомеры некоторых разных структур) удается определить пространственную конфигурацию стереоизомеров в продуктах обычного синтеза, т. е. удается [c.298]

МИДОМ и, таким образом, могут быть отделены от нормальных жирных кислот, содержащих 12 и более атомов углерода в молекуле и образующих кристаллический комплекс с карбамидом. Следует отметить, что конфигурация стереоизомеров также влияет на образование комплексов карбамида. Так, для 9,10-ди-оксистеариновой кислоты известны следующие два рацемических соединения [c.220]

Вывод о конфигурациях стереоизомеров можно сделать следующим образом. Так как в молекуле циклопропана атомы углерода лежат в одной плоскости, то из шести атомов водорода три должны находиться по одну сторону плоскости кольца и три—по другую сторону этой плоскости. Если у двух атомов углерода молекулы циклопропана заместить по одному атому водорода карбоксилом, то последние могут находиться или по одну сторону плоскости кольца (цис-расположение), или же по разные стороны (транс-расположение) [c.557]

Сравнив свою левую и правую руку, вы увидите, что одна из них является зеркальным отражением другой. При одинаковом строении (по пять пальцев) они имеют различную конфигурацию. Стереоизомеры, находящиеся в подобных взаимоотношениях, т. е., являющиеся несовместимыми зеркальными отражениями, называют энантиомерами. [c.79]

Тетраэдрическую модель строения органических соединений предложили Вант-Гофф и Ле Бель в 1874 г. Они пришли к выводу, что если две молекулы являются стереоизомерами, то их можно описать зеркальными формулами, и если один изомер вра-шает плоскость поляризации влево, то второй должен вращать вправо. По знаку вращения можно определить относительную конфигурацию стереоизомеров. Однако между абсолютной конфигурацией, т.е. истинным расположением групп вокруг данного хирального центра, и знаком вращения прямого соответствия нет. Определить абсолютную конфигурацию химическими методами, если не известна абсолютная конфигурация хотя бы одного хирального реагента (а так и было вначале), невозможно. Спектральные методы могуг дать информацию только об относительной конфигурации. В настоящее время существуют лишь два метода независимого определения абсолютной конфигурации теоретический расчет и исследование аномальной дифракции рентгеновских лучей на ядрах тяжелых элементов. [c.34]

Соответствующие конформационные изменения не изменяют, однако, конфигурацию стереоизомера. [c.41]

Важно помнить также, что соответствующие конформационные изменения не влияют на конфигурацию стереоизомера. [c.194]

Установление геометрической конфигурации стереоизомеров. Установить, какому из полученных стереоизомеров следует приписать цис-, а какому транс-конфигурацию, часто очень трудно. Для решения этой задачи используют как химические, так и физические методы. [c.34]

Как видно из формул, конфигурация стереоизомеров гек-соз зависит от различного пространственного расположения Н- и ОН-групп правая и левая формы каждой гексозы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному отображению, и являются между собой оптическими антиподами. [c.270]

Установление абсолютной конфигурации стереоизомеров пока представляется затруднительным. [c.283]

В новейшее время в научной литературе по химии углеводов при сопоставлении конфигураций стереоизомеров иногда пользуются условными упрощенными схемами, которые пишутся весьма быстро и облегчают запоминание пространственных отношений. Так, формулы родственных моноз /(+)-глюкозы, (+)-маннозы (эпимеры) и сг(-)-фруктозы могут быть представлены следующими схемами [c.27]

Конфигурация стереоизомера указана на основании данных работы [34]. [c.49]

Рис. 31. Конфигурации стереоизомеров поли-а-олефинов.

Спектры ПМР и ЯМР С были использованы для определения конфигурации стереоизомеров (38) и (39), образующихся при димеризации фенилацетонитрила под действием оснований [3]. Первый из них пред- [c.121]

Однако ряд спиртов, такие как 1-фенилбутанол-1 1-(а-нафтил)-этанол-1 2-фенилбутанол-2, реагируют с сохранением конфигурации стереоизомеров полагают что этому способствует протекание реакции через стадию промежуточного циклического комплекса [c.11]

Как известно, установление конфигураций стереоизомеров обычно производится на основании так называемого правила Ауверса—Скита, согласно которому изомеру с более низкими константами (температурой кипения, удельным весом и показателем преломления) приписывают транс-конфигурацию. Однако исследованиями последних лет найден ряд исключений, вследствие чего установление конфигураций на основании этого правила стало ненадежным [19]. [c.19]

Хорошо известно, что различие конфигураций стереоизомеров проявляется в их колебательных спектрах. В нашем случае мы также наблюдали это различие кроме того, на основании изучения интенсивностей полос в спектрах стереоизомеров нам удалось отнести их к цис- и транс-формам. [c.19]

Как будет видно из дальнейшего, нам действительно удалось найти признаки, позволяющие устанавливать конфигурации стереоизомеров по их спектрам комбинационного рассеяния. [c.152]

Пространственную конфигурацию стереоизомеров в три- и тетраалкилциклопентанах удалось установить только в последнее время при помощи новых методов исследования, таких, как капиллярная газовая хроматография, используемая для разделения получаемых обычными методами синтеза смесей стереоизомеров, и стереонаправленный микросинтез (путем метиленирования), позволивший получить отдельные пространственные изомеры строго определенной конфигурации. Подробности метода метиленирования изложены в главе 6. [c.15]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

Связь между пространственной конфигурацией стереоизомеров, и их температурами кипения (порядком элюирования) была также определена при помощи реакции метиленирования (см. главу 6). Проведенный стереоспецифический синтез отдельных смесей цис-и тракс-энимеров позволил однозначно определить принадлежность того или иного стереоизомера к цис- или теракс-бицик-ло(4,3,0)нонанам. Пространственное расположение заместителей [c.53]

Относительная устойчивость стереоизомеров в различных метнлбицикло(4,4,0)деканах определена экспериментально в работе [30]. Предварительно была установлена связь между конфигурацией стереоизомеров и порядком их элюирования (температуры кипения). Это было выполнено специальным стереоспе-цифическим микросинтезом смесей эпимеров различного строения. имеющих строго определенную пространственную конфигурацию в месте сочленения циклов. Синтез был проведен путем метиленирования отдельно цис- и тракс-изомеров бицикло(4,4,0)-декана (см. главу 6). [c.58]

Стереоспецифический синтез углеводородов, осуществленный по реакции метиленирования, сыграл исключительно важную роль для понимания стереохимии цикланов, так как позволил точно установить пространстьенную конфигурацию стереоизомеров, образующих тот или иной пик на хроматограммах смесей стереоиаомеров, получаемых обычным синтезом. Можно без преувеличения сказать, что без этого метода две первые главы это11 монографии в значительной мере утратили бы свой интерес. [c.292]

Определение внутримолекулярной водородной связи часто применялось как метод надежного установления конфигурации Все более распространенным становится определять трео- и эритро-конфигурацию стереоизомеров, сравнивая значения е /е или Av(OH). Таким образом была, например, установлена конфигурация ряда ненасыщенных спиртов типа VI [150]. Сопоставляя значения Av(OH) стереоизомеров 2(1-оксипропил)пиперидина, Зихер и Тичи [681 приписали алкалоиду конгидрину (СХХ) эритро-кои-фигурацию. [c.161]

Выделены стереоизомеры 1 и 2. Структурные же конфигурации стереоизомеров 3 и 4 были установлены при помощи газоадсорбциоп-ной хроматографии па графитированной термической саже [20]. Найдена следующая последовательность величин Кх исследуемых изомеров при адсорбции на плоской поверхности графитированной [c.191]

Стереохимической специфичностью, или стереоспецифичноетью, называют способность энзима к селективной атаке одного из двух стереоизомеров. Это явление известно уже почти целое столетие оно представляет теоретический интерес и сыграло большую роль в установлении конфигурации стереоизомеров, их приготорлении и разделении. [c.611]

В молекулах моносахаридов содержится несколько асимметрических атомов углерода, поэтому они имеют большое число с т е р е о и з о м е р о в. Конфигурация стереоизомеров зависит от пространственного расположения Н- и ОН-грунп. Так, противоположные формы гексозы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному отображению, и являются антиподами. Каждая пара таких молекул имеет одно п то же название, но члены этой пары относятся к разным рядам один к )-ряду, а другой к Ь-ряду [c.354]

Рис. 3. Конфигурации стереоизомеров метил (фенил) диметилциклосилокса-мов (стрелкой показано расположение фенильного радикала по отношению к поверхности силоксанового кольца)

Дипольный момент циклотрисилоксана Оз, имеющего плоский напряженный цикл, равен нулю [175]. На основании величин дипольных моментов установлена конфигурация стереоизомеров Рз. Соединение с л, равным 4,7 0, является цис-изомером, а с р,, равным 2,98 D,— транс-изомером [162]. [c.25]

Хотя часто такие соединения не дают пиков М-, но молекулярный вес легко устанавливается по ионам [М—СНз]+, (М—СНгХ]+ или (М—Н]+ (тип Al). (СНз)2Si( H2X)0-производные перспективны для определения пространственной конфигурации стереоизомеров, поскольку сильно различаются по интенсивности ников [М—СН2Х]+ (стереоспецифичность увеличивается в ряду изменения X Hзащитных групп можно отнести то, что при наличии в молекуле-помимо НО-групп легко енолизируемых карбонильных групп получаются полностью или, что хуже, частично производные по енольной группе ОН. Отметим возможности нрименения для анализа (методами масс-спектрометрии, газо- жидкостной и тонкослойной хроматографии) производных спиртов, получаемых по указанному способу , [c.244]

Молекулы моносахаридов содержат несколько асимметрических атоыоь углерода. Благодаря этому у моносахаридов имеется большое число стерео изомеро в, т. е. пространственных изомеров. При этом конфигурация стереоизомеров зависит от различного пространственного расположения Н- и ОН-групп. Противоположные формы одной и той же гексозы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному отображению [c.350]

Следует отметить, что в литературе имеются данные для стереоизомерных 1-метил-4-трет-бутилциклогексанов [10], для которых разность температур кипения равна 2° (или —2°, поскольку геометрическая конфигурация стереоизомеров не установлена) вместо ожидаемой для Сц величины, близкой к нулю. Возможно, что это исключение из линейной зависимости связано с большим объемом mpm-бутильной группы. [c.146]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ ФЕНИЛ-р-ЦИАНВИНИЛКЕТОНА [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология