Имины и шиффовы основания

Многие ферментативные реакции связаны с образованием иминов-(шиффовых оснований). Реакция протекает в две стадии — присоединение аминогруппы к карбонильной группе с образованием карбинол-амина и последующее отщепление воды [c.143]

Прежде чем закончить этот раздел, упомянем о восстановлении путем присоединения водорода. Ранее такое восстановление было показано для этилена (стр. 319), а здесь —для имина (шиффово основание). Благородные металлы, например платина или палладий, могут поглощать газообразный водород и катализировать era присоединение к кратным связям. [c.305]

Эти реакции по существу сходны с образованием аддуктов с-аминами (например, альдегидаммиаков), но альдегиды и кетоны реагируют далее с образованием иминов (шиффовых оснований) благодаря высокой энергии я-связей в соединениях азота. [c.211]

Первичные амины претерпевают аналогичные процессы конденсации, образуя при этом имины (шиффовы основания). Имины — производные алифатических аминов — изолировать трудно имины, образующиеся из ароматических аминов, изолируются легко, хотя они претерпевают затем полимеризацию и конденсацию. [c.319]

ДЛЯ которой вначале был предложен механизм прямого таутомерного превращения возникающих промежуточных иминов (шиффовых оснований) [c.222]

Имин. или шиффово основание [c.143]

Я-КН2 (амин) СНз-СН=К-Я Замещенные имины замещен ный имин уксусного альдегида Алифатические имины неустойчивы имины ароматических альдегидов и ароматических аминов (шиффовы основания) устойчивы [c.570]

Имины. присоединение диалкилфосфористых кислот к шиффовым основаниям в присутствии алкоголятов щелочных металлов, на примере бензальанилина, описано одним из авторов статьи в [c.59]

Шиффовы основания, имины, хинонимины [c.135]

Часто встречаются таутомерные превращения типа имин—ена-мин. Имины часто называют шиффовыми основаниями и синтезируют взаимодействием карбонильных соединений с аминами. Тау-томерное превращение происходит в том случае, если у атома углерода, расположенного рядом с иминогруппой, имеется водород. [c.319]

IV. ИМИНЫ и ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ [c.274]

ИМИНЫ и ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ 275 [c.275]

Большее значение имеют замещенные имины, так называемые шиффовы основания. Наиболее важными из них являются производные ароматических аминов. [c.275]

Это шиффово основание можно затем стабилизировать либо восстановлением боргидридом натрия, либо присоединением цианида по двойной связи имина. [c.198]

Лунд показал [1], что механизм восстановления азометиновых производных на ртутном электроде изменяется в зависимости от строения органического азометина. Так, если атом азота связан с углеводородным радикалом или с атомом водорода (имины, амины и шиффовы основания различного строения), то процесс восстановления протекает с потреблением двух электронов (при этом происходит насыщение двойной связи). В случае же таких соединений, как оксимы, гидразоны, семикарбазоны, в которых [c.209]

Полярографическое исследование шиффовых оснований было начато около 25 лет назад Зуманом [2], который показал, что образующийся при растворении ацетона в аммонийно-аммиачном буферном растворе имин дает полярографическую волну, соответствующую восстановлению группы =N— аналогичная картина [c.209]

Сначала образуются имины (альдимины), которые, являясь производными альдегидов, взаимодействуют с первичными аминами, давая продукты конденсации (шиффовы основания). Последние в свою очередь гидрируются до вторичного амина [c.537]

Относительно каталитического образования интересующих нас шиффовых оснований из теории органической химии известно следующее. Образование первичного имина является реакцией кислотного типа и осуществляется по механизму специфического (№) или общего кислотного (донор №) катализа. В первом случае речь идет о процессах типа [c.225]

Оксазиридины были впервые выделены в 1952 г., хотя в более старой литературе такое строение иногда приписывалось нитронам. Первым и наиболее общим методом их получения было окисление иминов (шиффовых оснований) органическими пероксикислотами, например безводной перуксусной кислотой, пероксифталевой или льхлорпербензонной кислотой. Другим удобным методом является использование пероксида водорода в присутствии нитрила (схема 1) реакцию можно проводить в водном или водно-спиртовом растворе. Добавление 95 %-ного пероксида водорода к шиффовым основаниям в безводном эфире приводит к гидропероксиаминам, например (8), которые при нагревании в инертном растворителе [c.673]

Уравнения линейной зависимости свободных энергий и потенциалов окисления, определенных при анодной вольтамперометрии, детально описаны Страдынем и Гасановым [27] на примере различных ароматических соединений (фенолов, иминов, шиффовых оснований, азотсодержащих гетероциклов, серосодержащих соединений, металлоценов) параметры уравнений для многочисленных представителей указанных групп веществ (114 реакционных серий) сведены в таблицы. Для многих из рассмотренных реакционных серий веществ авторам удалось по полярографическим данным оценить вклад эффекта прямого полярного сопряжения в суммарный эффект заместителей. При этом было обнаружено, что вклад резонансных эффектов будет различным в зависимости от типа серии веществ и от условий среды. Детальный анализ полученных в этой работе результатов показал, что применение уравнений линейной связанности (ЛСЭ) в анодной вольтамперометрии позволяет количественно охарактеризовать реакционную способность органических молекул в электрохимических реакциях, что имеет определенное значение, в первую очередь, для предсказания условий проведения [c.41]

Далее будет рассмотрено полярографическое поведение двух типов азометинов иминов (шиффовых оснований) и гидразонов. [c.209]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

ОБРАЗОВАНИЕ ИМИНОВ. В гл. 17 мы уже рассказали вам о реакциях альдегидов и кетонов с аммиаком, приводящих к образованию иминов. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с карбонильными соединениями, давая карбиноламины, которые иодвергаются дегидратации до иминов [оснований Шиффа). Шиффовы основания играют калшую роль в ряде биологических процессов, например в цикле Кребса (разд. 20.9) и в реакциях переаминирования (гл. 17). [c.224]

Важнейшую реакцию обмена аминокислот, а именно их переаминирование, открыли Браунштейн и Крицман в 1937 г. [257, 2581. В основе механизма биокаталитической функции пиридоксальфосфатпротеида, предложенного Браунштейном [195—197, 257, 258, 263—2671, лежит подвижность а-водородного атома остатка аминокислоты в образующихся азоме-тинах (шиффовых основаниях) и способность последних к обратимым тау-томерным перегруппировкам, к отщеплению смежного с двойной связью карбоксила а-иминокислот, к гидрачитическому расщеплению по иминной связи и другим реакциям. Подвижность а-водородного атома остатка аминокислоты установлена опытами с радиоактивными изотопами [264, 2651. [c.362]

На первой стадии активная альдегидная группа пиридоксальфосфата (—СНО) взаимодействует с аминогруппой аминокислоты с образованием иминной связи — шиффова основания. В настоящее время установлено, что взаимодействие аминокислоты с ПФ происходит путем реакции замещения е-КН2-группы остатка лизина в молекуле апофермента на а-аминогруппу аминовсислоты [c.375]

Возможно, что продукт гидролиза гексаметилентетрамина— метиленимин ( H2=NH)—является акцептором водорода в процессе превращения арилметиламина в имин и сам превращается при этом в метиламин. Описанный механизм подтверждается термодинамическими данными, полученными Шопи . Дегидрирующее действие гексаметилентетрамина было показано Даффом на примере синтеза шиффовых оснований из ди-(о-оксибензил)-аминов [c.234]

Прямое превращение карбонильной группы в аминогруппу, которое впервые наблюдал Миньоньяк и интенсивно изучал Скита, стало методом, весьма полезным в области препаративной органической химии. Сущность реакции заключается в следующем при восстановлении карбонильной группы в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов образуются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины. При этом исключается необходимость готовить и изолировать имины, гид-рамиды или шиффовы основания они образуются в качестве промежуточных продуктов реакции. В общем случае прямое аминирование дает очень хорошие выходы, однако при аминировании альдегидов могут образовываться продукты их альдольной конденсации. Применение скелетных катализаторов при амина-ровании наиболее удобно, так как позволяет проводить реакцию при низкой температуре. [c.232]

Интерес к реакциям гидролиза оснований Шиффа в значительной мере определяется тем обстоятельством, что реакции их образования и разложения щироко распространены в биохимии, например реакции переноса карбонила при участии пиридоксальфос-фата, альдольные конденсации, р-декарбоксилирование и транс-аминирование. Механизмы образования и гидролиза биологически важных оснований Шиффа и иминных интермедиатов обсуждаются в обзорных работах [158, 160]. В ходе интенсивных исследований механизм гидролиза не слишком сложных шиффовых оснований установлен достаточно точно [228—231]. Результаты кинетических экспериментов, охватывающих широкий диапазон pH (см., например, рис. 13), для случая мета- и ара-замещенных бензилиден- [c.289]

Эти процессы в организме осуществляются ферментами, содержащими в активном центре производные пиридоксальфосфата — либо внутреннее шиффово основание — имин, образованный пиридоксальфос-фатом с 8-аминогруппой лизина, либо пиридоксаминфосфат [c.220]