Самарий — водород

Желтый (в виде кристаллогидрата — желто-зеленый), плавится без разложения. Хорошо растворяется в воде (слабый гидролиз по катиону), концентрированных хлороводородной и азотной кислотах. Реагирует со щелочами, гидратом аммиака. Восстанавливается водородом, самарием и электролитически Получение см. 640 , 641 , 643 [c.329]

Для получения гидридов (характеристики гидридов представлены в табл. 1) используют метод синтеза в вакуумной установке Сивертса. Кусочки металла очищают от поверхностных окислов, помещают в реактор и дегазируют при 800° С в вакууме 10- мм рт. ст. в течение 30 мин. В систему впускают очищенный и осушенный водород до давления 1 атм и выдерживают металл до полного поглощения водорода, о чем судят по изменению давления в системе. При этих условиях образуются дигидриды самария и гадолиния. [c.74]

Серебряная сетка, активированная в результате последовательного окисления и восстановления, катализирует реакцию дегидрирования этилового спирта до ацетальдегида при 460° (выход 60%) в присутствии воздуха (кислорода), выполняющего роль акцептора водорода [271]. Серебро, нанесенное на пемзу и про-мотированное небольшими добавками самария (0,14—0,27%), обеспечивает при 41 " в присутствии воздуха превращение спирта в альдегид на 78% [272, 2731, [c.136]

В более поздней работе ае же авторы отмечают, что они не могли получить высших окислов лантана, неодима, самария, гадолиния, эрбия и иттербия. Они нашли, однако, что состав окиси празеодима, полученной прокаливанием на воздухе, зависит от условий прокаливания и охлаждения. При определении суммы редкоземельных элементов церий следует отделит), перед прокаливанием остальных окислов редкоземельных элементов в токе водорода. [c.622]

Церий в присутствии тория, лантана, неодима, празеодима, иттрия, эрбия, самария, гадолиния, титана и циркония можно определять объемным путем после окисления его до четырехвалентного состояния четырех-окисью висмута , висмутатом натрия или персульфатами щелочных металлов Чувствительный способ испытания на церий основан На появлении желтой до красно-желтой окраски при обработке нейтрального раствора нитрата церия (IV) 30%-ной перекисью водорода и последующем прибавлении солянокислого хинина [c.629]

Для тех РЗЭ, которые образуют соединения низшей валентности (самарий, европий, иттербий), также получены галогениды. В табл. 41 сопоставлены некоторые данные об их свойствах. Получаются эти соединения довольно легко— восстановлением соответствующего галогенида трехвалентного элемента водородом при нагревании. Практическое значение их вследствие малой устойчивости пока невелико. [c.269]

Для обнаружения европия, самария и иттербия применимы методы восстановления их до двухвалентного состояния, например цементация амальгамами или электролиз с ртутным катодом, описанные выше. Лучше всего эта реакция удается с европием при восстановлении его амальгамой натрия в присутствии сульфата вьшадает малорастворимый красный осадок сульфата двухвалентного европия. Для восстановления иттербия прибегают к той же амальгаме натрия, но при охлаждении льдом [914] в образовании Ь + убеждаются по восстановлению им йодата до свободного йода, феррицианида до ферроцианида (с образованием берлинской лазури в присутствии ионов Fe +) и т. д. Самарий приходится восстанавливать металлическим магнием в безводном спирте если пропускать при этом газообразный хлористый водород, то вьшадает темный красно-коричневый осадок хлорида самария (И). [c.334]

Иное утверждают авторы популярной книги От водорода до... П. Р. Таубе и Е. И. Руденко В середине прошлого века на Алтае и Урале смотрителем горного округа был инженер В. Е. Самарский. Особыми талантами он не отличался. Однажды рабочие принесли ему найденный в Ильменских горах неизвестный минерал очень красивого бархатно-черного цвета. Присутствовавший при этом угодливый чиновник предложил назвать минерал в честь смотрителя горного округа самарскитом. Находчивость чиновника была одобрена, минерал окрещен и вошел в коллекцию... По названию минерала, в котором был открыт новый элемент, Лекок де Буабодран назвал его самарием. Так было увековечено имя инженера Самарского, ничем не заслужившего такой чести . [c.96]

Самарий (II) гораздо менее устойчив, чем Ей", и даже менее устойчив, чем УЬ". Самые последние измерения его стандартного потенциала дают значение около —1,55 в, что находится в соответствии с его очень сильными восстановительными свойствами. Разумеется, его водные растворы неустойчивы, так как он восстанавливает воду. Водные растворы, содержащие кроваво-красный 5т", можно приготовить обработкой водного 5гп" амальгамами щелочных металлов или электролитически. Двухвалентные галогениды получаются при восстановлении безводных галогенидов самария(1И) водородом или аммиаком при высоких температурах, ЗтГ, (в отличие от других галогенидов) можно получить термическим разложением иодида 5т" . Другие соединения можно получить реакциями замещения в водных растворах галогенидов. Все соединения 5т" термодинамически неустойчивы в водном растворе в присутствии [c.520]

На примере так называемых редкоземельных элементов можно продемонстрировать трудность чисто химического доказательства, что вещество является элементом. В 1839 г. щведский химик Карл Мозандер экстрагировал из нитрата церия новый элемент, названный им лантаном (от греческого лантанейн , что означает спрятанный ). Спустя два года он показал, что препарат, содержащий лантан, включает в себя еще один элемент, который он назвал дидимием (от греческого дидимос , означающего близнец ), В 1879 т. Франсуа Лекок де Буабодран выделил из препарата диди-мия еще одно вещество, самарий, и все эти вещества считались химическими элементами. Дидимий прекратил свое существование в химии в 1885 г., когда австриец Карл Вельсбах разделил его на два новых элемента-неодим ( новый близнец ) и празеодим ( зеленый близнец ). Лишь наличие у нас периодической системы элементов и понимание принципов, на которых она основана, позволяют быть уверенным, что между водородом iH и элементом с номером 105 нельзя уже открыть никаких новых элементов. [c.271]

Гидроперекиси Ln(00H)(0H)2-nH20 получают из растворов солей или из гидроокисей в виде желатинообразных осадков действием щелочи и перекиси водорода. Гидроперекись церия имеет состав Се(00Н)(0Н)з-пН20 [35]. Гидроперекиси имеют различный цвет лантана, гадолиния и иттрия — белый, самария — кремовый, празеодима — светло-зеленый, церия — от оранжевого до темно-коричневого, европия — розовый. По-видимому, механизм образования гидроперекисей следующий [31] [c.56]

Сравнительно просто восстановить соли самария в спиртовом растворе. При этом образуются соединения 5гп- с характерной красно-коричневой окраской, какой не дают ни Ей, ни УЬ. Достаточно чувствительные реакции на Ей и УЬ основаны на способности двухвалентных ионов этих элементов восстанавливать определенные вещества. Восстановление самих рзэ при этом проводят в водных растворах либо водородом в момент выделения, либо амальгамами N3, М и др. В случае европия реагентом служит какотелин,. дающий характерную пурпурную окраску, а в случае иттербия — KJOз, выделяющий при восстановлении элементарный иод, или щавелевая кислота, продукт восстановления которой — глиокси-ловая кислота—образует с нафторезорцином окрашенное соединение. [c.62]

Еще в 1826 г Мозандер впервые получил металлический церий восстановлением СеС1з калием в атмосфере водорода Основной металлотермической реакцией получения редкоземельных металлов является реакция восстановления галогенидов (обычно хлоридов) натрием, калием, кальцием и алюминием Трихлориды самария, европия и иттербия не могут быть восстановлены кальцием до металла, так как образуются устойчивые дихлориды перечисленных металлов [c.229]

Для получения более высоких состг.вов гидридов иавеску дигяд-ридов медленно охлаждают в атмосфере водорода и выдерживают при температуре 230 250° С до окончания поглощения водорода. После этого гидриды охлаждают до комнатной температуры в водороде и извлекают из реактора. Таким образом получают тригидриды самария и гадолиния и дигидрид европия. [c.75]

Кристаллический Сульфат европия (II) заметно не изменяется на воздухе течение месяцев. Сульфат иттербия (II) окисляется на воздухе, а также в вдде в течение нескольких часов, а сульфат самария (II) полностью окисляется водой с выделением водорода уже в течение нескольких минут [c.630]

В настоящее время известен лишь один редкоземельный дифторид — дифторйд европия который был приготовлен восстановлением трифторида водородом при 900 °С. Попытки получения соответствующих соединений самария и иттербия, но-видимому,, не были сделаны. Фтористый европий — нерастворимое твердое вещество ярко-желтого цвета, обладающее структурой флюорита магнитный момент его равен 7Д магнетона Бора, т. е. несколько ниже, чем для других дигалогенидов. Указывается, что это соединение окисляется на воздухе так энергично, что при промывании метанолом на фильтровальной бумаге воспламеняет последнюю . [c.94]

Низшие окислы известны для европия и самария. Брауеру с сотрудниками [653] удалось получить закись европия ЕиО, восстанавливая водородом смесь окиси европия и окиси стронция. Получить ЕиО восстановлением чистой ЕигОз не удается, так как ЕиО очень неустойчива. В присутствии стронция, близкого европию по ионному радиусу и по строению кристаллической решетки окиси, удается стабилизировать ЕиО. Продукт, полученный Брауером, был окрашен в красный цвет и сохранялся на воздухе при комнатной температуре без изменения почти две недели. Количество европия (П) в восстановленной смеси окислов может быть различным — оно зависит от количества европия [c.247]

Брауер получал также европий (И) в виде ярко-розового вещества в смеси со стронцием, восстанавливая смесь карбонатов европия (П1) и стронция. Смешанный карбонат был приготовлен из сульфатов европия (П1) и стронция кипячением с содой, а восстановление проводилось водородом в кварцевой трубке при 700—900° С. Полученный продукт, однако, был неустойчив на воздухе—в течение 40 мин. окраска его совершенно исчезла вследствие окисления европия (П). Закись самария была получена 654] в виде гидрата Sm(0H)2 при взаимодействии Sm l2 с NaOH. Осадок зеленого цвета. Его можно стабилизировать различными органическими веществами наилучшим стабилизатором оказался антипирин. [c.248]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Потенциал полуволны восстановления РЗЭ на капельном ртутном электроде составляет около —1,8 в 56]. Такую же величину имеют и потенциалы скандия и иттрия. В табл. 63 были приведены потенциалы восстановления щелочных металлов нз ртути. Сопоставляя величины этих потенциалов с потенциалом полуволны РЗЭ (—1,8 в), видим, что только на фоне солей лития можно избежать совместного восстановления РЗЭ и щелочного металла. Поэтому имеющиеся в литературе данные по полярографии РЗЭ обычно получены на фоне хлорида лития. На фоне комплексообразователей волна восстановления РЗЭ исчезает, так как потенциал восстановления РЗЭ настолько сдвигается в сторону отрицательных значений, что восстановление щелочного металла или водорода происходит раньше и полностью маскирует волну РЗЭ. Это было экспериментально подтверждено С, И. Якубсон и Н. А. Костроминой 778], изучавшими полярографическое поведение лантана, церия, самария, неодима и иттербия на различных фонах не удается получить волну РЗЭ и на фоне йодида тетраметиламмония. 1/г иттербия наименее отрицателен из всех изученных указанными авторами РЗЭ — он составляет —1,4 в в растворах хлоридов (эта величина хорошо согласуется с приводимой в литературе [55] для реакции УЬ +-)- Ь + на фоне хлорида аммония) и сдвигается в сторону отрицательных значений на фоне комплексообразователей [c.298]

Восстановлением водородом безводных хлоридов редких земель (самарий, европий, итгербий). [c.729]

Очень немногие из этих элементов изучены с точки зрения реакции с перекисью водорода. Указывается, что характерным продуктом реакции с редкими землями является окись Р40д по-видимому, такая окись обнаружена в случае лантана и самария. Ион четырехвалентного церия количественно реагирует с перекисью водорода с переходом,в трехвалентное состояние в гл. 10 эта реакция рассматривается как основа одного из аналитических методов определения перекиси водорода. Из актинидов торий образует окисел ТЬ. О, [263], а уран, помимо образования пероксоурановой кислоты, окисляется также от четырехвалентного состояния до иона уранила НОз [264]. [c.340]

Металлический самарий соединяется с водородом при повышенных температурах, образуя продукт состава ЗтНг, который легко диссоциирует при дальнейшем нагревании [158]. Гидрид самария, подобно гидридам других редкоземельных металлов, обладает гранецентрированной кубической решеткой типа СаРг с а = 5,376 3 А его плотность составляет 6,52 г/слгз [1Щ [c.47]

По данным более поздней работы [197], максимальное насыщение водородом соответствует гидриду 5тНз. Существует также указание на то [198, стр. 401], что тригидрид самария изоструктурен с тригидридом плутония РиНз, т. е. имеет гексагональную решетку [199, 200]. [c.48]

Химические свойства сульфидов самария изучены мало. SmS реагирует с разбавленными кислотами, причем при реакции с НС1 и СИдСООН выделяются HjS и Hg (2 1 по объему). Перекись водорода и разбавленный раствор перманганата окисляют SmS. SmgS4 также легко разлагается кислотами с выделением H2S и Н., в объемном соотношении 8 1, медленно окисляется на воздухе при 500° С, а при 600° переходит в (Sm0)2S04. [c.85]

Полярографическое восстановление самария изучали Ти.м-ник и Глоклер [11]. Они показали, что более удобным электролитом для определения самария является 0,1 М раствор йодида тетраметиламмония, подкисленный серной кислотой до 1 10 н. и содержащий 0,01% желатины. На этом фоне получаются три волны первая соответствует волне иона водорода, вторая — с потенциалом полуволны, равным —1,8 в, отвечает восстановлению 5пг + до 5т третья — с потенциалом полуволны, равным —1,96 в, соответствует восстановлению 5т 2+ до 5п1°. Таким образом, согласно литературным данны.м восстановление самария протекает в две сталии по схеме [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология