Свойства и применение блоксополимеров

СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ [c.173]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Логично предположить, что свойства таких сополимеров будут аналогичны свойствам механической смеси полимеров А и В. Это вызывает к ним повышенный интерес как с точки зрения возможности изменения основных физико-химических свойств, так и со стороны их практического применения. За последнее время количество исследований привитых и блоксополимеров значительно возросло. [c.104]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Чаще всего в промышленном масштабе синтез привитых и блоксополимеров осуществляют посредством реакции передачи цепи и механохимическим методом. Достаточно эффективно применение радиационных процессов при привитой сополимеризации, протекающей уже в готовых изделиях и позволяющей создавать как гибкие эластичные материалы, так и жесткие пластики. Прививкой на готовые изделия можно модифицировать и свойства поверхности, придавая ей повышенную твердость, стойкость к химическим реагентам, улучшенную совместимость с клеями и красками. [c.418]

Следует отметить, что синтез блоксополимеров (метод, получивший практическое применение для изменения свойств некоторых классов синтетических полимеров), [c.42]

В последние годы разработаны и приобретают промышленное применение новые перспективные методы модификации свойств высокомолекулярных соединений—синтез так называемых блоксополимеров и привитых полимеров. [c.643]

Активация ПВХ в результате его частичного окисления кислородом или озоном дает возможность значительно расширить круг мономеров, которые могут быть использованы для получения привитых и блоксополимеров [29]. Однако этот метод не нашел пока применения для модификации свойств ПВХ волокон. Это обусловлено тем, что во избежание снижения механических показателей и термостабильности волокон окисление должно чрезвычайно точно контролироваться. [c.428]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Подготовка нефти на нефтепромыслах, включающая процессы обезвоживания и обессоливания, практически не может быть осуществлена без применения деэмульгаторов. Химические реагенты с большой поверхностной активностью (деэмульгаторы) используются при различных способах разрушения водонефтяных эмульсий механических (отстаивание, фильтрация, центрофугирование) термических (подогрев смеси под различным давлением, промывка горячей водой) электрических (обработка в электрическом поле переменного или постоянного тока) химических (обработка реагентами). Деэмульгирующими свойствами обладает и находит применение в процессе подготовки нефти большая группа ионогенных, неионогенных и высокомолекулярных ПАВ (АНП-2, сепарол 29, проксамин ПР-71Р, блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена и др.) окисиэтилированных аминов, карбоновых кислот (СНСК), высших жирных спиртов и алкилфенолов. [c.21]

Материал, вошедший в настоящую книгу, представляет собой большую часть докладов, представленных на Симпозиуме, специально посвященном многокомпонентным системам, который проводился в 1971 г. в рамках 159-го собрания Американского Химического общества. Ряд докладов, посвященных узко-прикладным вопросам, не вошли в перевод. Среди статей сборника выделяется ряд обзорных работ и исследований теоретического плана, в которых рассматриваются общие подходы к проблеме придания стойкости к ударным нагрузкам хрупким полимерам введением в них каучуков, применение принципа температурно временной суперпозиции релаксационных явлений в двухкомнонентных системах, механизмы армирования полимерами, оценка оптимальных размеров элементов структуры в некристаллизующихся блоксополимерах и т. д. Несомненный интерес представляют оригинальные исследования, посвященные изучению образования межфазных связей в композициях различных эластомеров, оценка размеров частиц субстрата в привитых сополимерах, изучение комплекса свойств сополимеров различных типов, сопоставление характеристик ряда привитых и блоксонолимеров. Весьма перспективны результаты технологического плана, содержащиеся в работах, посвященных созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой на него полибутадиена, развитию методов оптимального использования коротких волокон и неорганических соединений различного тина для модификации свойств полимерных композиций. [c.8]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

Полиалломеры. Кристаллич. структура этих блоксополимеров обынно близка к соответствующим характеристикам гомополимера основного сомономера. Наиболее полно исследованы (и практически используются) пока полиалломеры на основе пропилена и этилена. Получены и изучены также полиалломеры пропилена со стиролом, винилциклогексаном, изобутиленом, 4-метилпен-теном-1, винилхлоридом и др. Введение небольшого количества какого-либо сомономера в полипропилен существенно снижает температуру хрупкости при этом в нек-рых случаях теплостойкость почти не изменяется, улучшаются адгезионные свойства (в случае применения полярного сомономера) и уменьшается усадка. Поэтому в большинстве случаев полиалломеры обладают лучшим комплексом свойств, чем соответствующие гомополимеры (табл. 2, 3). [c.226]

Синтезу привитых и блоксополимеров, их структуре, свойствам, а также применению посвящены книги Берлента и Хофмана Церезы и ряд обзоров Приводится список, включающий около 1400 блок- и привитых сополимеров 5" . [c.73]

Однако это только начало. Способность блоксополимеров самоорганизовы-ваться в микродомены размером от 10 до 100 А, имеющие различную форму (сферы, стержни, пластины), безусловно, будет использована для создания новых материалов с новыми комбинациями свойств. Самоорганизация может приводить к формированию направленных свойств (к анизотропии механических, оптических, электрических и магнитных характеристик, а также текучести). По мере того как в результате более детального изучения проблемы мы будем полнее овладевать ситуацией, расширится область применения такого рода материалов и будут разработаны новые технологии. [c.84]

Выше мы остановились лишь на самых основных реакциях, позволяющих получать полимеры с разными свойствами. Не касаясь многочисленных других реакций и приемов, позволяющих получать полимеры с самыми разными химическими, физическими и механическими свойствами (получение привитых сополимеров, блоксополимеров, кремнийорганических полимеров и т. д.), остановимся всего лишь на двух реакциях, позволяющих резко изменять свойства и области применения полимеров мы имеем в виду макромо-иекулярные реакции и получение клешневидных комплексных полимеров. [c.322]

Применение более двух мономеров создает возможности для дальнейшего изменения структуры. В ряду рассмотренных выше структур значительные изменения можно вызвать варьированием исходных соотношений мономеров, другими словами, изменением длины определенных последовательностей. Таким путем можно, например, убедиться в том, что свойства блоксополимеров I—IV в большей или меньшей степени похожи на свойства одного из гомополимеров. Введением в структуру IV более длтных блоков Ь в и соответственно более коротких блоков Ьд и Ьв можно получить сополимер V. Постепенный переход к структурам, подобным находящимся в статистическом сополимере, можно осуществить введением в полимеры I—IV очень коротких блоков. [c.132]

Полиалломеры, так же как и сополимеры, синтезируют из нескольких мономеров, но по своим физико-механическим свойствам они отличаются как от гомополимеров, так и от сополимеров. В настоящее время описаны полиалломеры пропилена и этилена, пропилена и изопрена, пропилена и тетраметилбутадиена, пропилена я стирола, пропилена и винилхлорида, но промышленное применение получил пока только полиалломер пропилена и этилена. Полиалломеры являются блоксополимерами и получаются методом анионной полиме- [c.414]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Так, в последние годы получают широкое применение тер-мрэластопласты, являющиеся чаще всего блоксополимерами стирола и бутадиена. Блоки полистирола имеют достаточно большой молекулярный вес и, ассоциируя друг с другом, образуют микрообъемы стеклообразного полистирола, с которыми химически связан окружающий их эластомер — полибутадиен. Такой материал имеет все свойства вулканизата, однако при нагревании, когда микрообъемы полистирола расплавляются, он легко формуется, вновь становясь упругим и прочным при охлаждении. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология