Поливинилхлорид прививка

Другим интересным аспектом совместной пластикации каучука с поливинилхлоридом является установление зависимости между приведенной вязкостью и концентрацией растворов в процессе вальцевания как меры степени прививки во времени (рис. 189). [c.292]

СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ПРИВИВКОЙ (if -l,4-ПОЛИБУТАДИЕНА [c.237]

При полимеризации стирола или винилацетата в присутствии поливинилхлорида прививка полимерных ответвлений осуществляется преимущественно отщеплением атомов водорода от третичных атомов углерода основной полимерной цепи. Передачей цепи на полимер поливинилацетат прививается к поливиниловому спирту, к полиэтилену и к полипропилену. [c.616]

Полимерные перекиси и гидроперекиси, образующиеся при действии ионизирующего излучения на полимер в присутствии воздуха, могут быть использованы для модификации поверхности волокон и пленок. Так, к полиэтилену и полипропилену методом облучения на воздухе были привиты полиакрилонитрил, полистирол и полиметилметакрилат [141, 143]. Метод с использованием предварительного облучения ионизирующим излучением на воздухе был применен для прививки к поливинилхлориду, [c.288]

Прививка винилхлорида на сополимеры этилена с ВА может быть осуществлена совместной полимеризацией в суспензии. Наибольшая степень прививки достигается при набухании сополимера в мономере. В качестве сополимеров обычно применяют каучукоподобные продукты, содержащие около 45% В А. Сополимеры с большим содержанием привитых винилхлоридных цепей обладают свойствами ударопрочного поливинилхлорида, а с большим содержанием сополимера этилена с ВА похожи на пластифицированный поливинилхлорид. [c.45]

Установлено, что прививка более значительна в случае мелкой фракции (0,05—0,09 мм), когда количество химически связанного поливинилхлорида почти в два раза выше по сравнению с более крупной фракцией. Это объясняется, конечно, увеличением поверхности контакта между двумя реагентами полимер—мономер, а также большей активностью мелкой фракции . [c.322]

Влияние температуры на процесс прививки поливинилхлорида на поликапролактаме [c.323]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

При прививке метилметакрилата к поливинилхлориду наблюдается заметное автоускорение, но классическое требование Кцр ос 1 / , однако, все еще сохраняется [35]. При прививке стирола (С = 2) к политетрафторэтилену (рис. ХП-З) и акрилонитрила О = 2,7) к полиэтилену (С = 6) (рис. ХП-2) не происходит автоускорения [20]. [c.423]

Изучена также химическая радиационная прививка стирола и метилметакрилата в различных растворителях к поливинилхлориду [35]. При прививке стирола или метилметакрилата, растворенных в бензоле или четыреххлористом углероде, реакция зависит от скорости диффузии. Из данных по набуханию пленок можно сделать вывод, что определяемая диффузией прививка будет преобладать в тех случаях, когда необходимо несколько часов для достижения равновесия набухания. [c.424]

Большинство обычных винильных мономеров было привито к волокнам и пленкам из поливинилхлорида [23, 51 ] при проведении реакции в жидком и газообразном состоянии. Такая прививка повышает теплостойкость и окрашиваемость этих материалов [58]. [c.433]

К найлону, поливинилхлориду и полистиролу был привит акрилонитрил, а к полистиролу, полиэтилену и полиметилметакрилату — акриламид. Прививка осуществлялась методом предварительного облучения как у-лучами, так и нейтронами в атмосфере кислорода [71]. [c.435]

Привитые сополимеры образуются также при молекулярном или ионном взаимодействии функциональных групп полимеров различной химич. природы. Так, при пластикации поливинилхлорида с бутадиен-нитрильным или метилвинилпиридиновым каучуком в области темп-р 140—230 °С прививка происходит в результате [c.226]

В книге рассмотрены основные многокомпонентные полимерные системы. В ней изложены принципы совместимости полимеров, физические основы упрочнения материалов, проблема придания хрупким полимерам стойкости к ударным нагрузкам введением в них каучуков, механизмы армирования различных полимеров. Несомненный интерес представляют исследования, посвященные созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой к нему бутадиена. Рассмотрены конкретныемногокомионентные системы на основе полиолефинов, полистирола, полиэпоксидов и других полимеров, которые находят все более широкое примепевие. [c.4]

Материал, вошедший в настоящую книгу, представляет собой большую часть докладов, представленных на Симпозиуме, специально посвященном многокомпонентным системам, который проводился в 1971 г. в рамках 159-го собрания Американского Химического общества. Ряд докладов, посвященных узко-прикладным вопросам, не вошли в перевод. Среди статей сборника выделяется ряд обзорных работ и исследований теоретического плана, в которых рассматриваются общие подходы к проблеме придания стойкости к ударным нагрузкам хрупким полимерам введением в них каучуков, применение принципа температурно временной суперпозиции релаксационных явлений в двухкомнонентных системах, механизмы армирования полимерами, оценка оптимальных размеров элементов структуры в некристаллизующихся блоксополимерах и т. д. Несомненный интерес представляют оригинальные исследования, посвященные изучению образования межфазных связей в композициях различных эластомеров, оценка размеров частиц субстрата в привитых сополимерах, изучение комплекса свойств сополимеров различных типов, сопоставление характеристик ряда привитых и блоксонолимеров. Весьма перспективны результаты технологического плана, содержащиеся в работах, посвященных созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой на него полибутадиена, развитию методов оптимального использования коротких волокон и неорганических соединений различного тина для модификации свойств полимерных композиций. [c.8]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Газопроницаемость поливинилхлорида, структурированного облучением и модифицированного прививкой Ы-метилдитио <арбоната, при температурах выше и ниже Тс была исследована в работеПо данным, полученным авторами, газопроницаемость привитого поливинилхлорида после облучения понижается. [c.100]

Прививка синтетических полимеров к целлюлозе позволяет модифицировать ее свойства. Многочисленные исследования в этой области рассматриваются в ряде обзорных статей [5, 126, 174 196, 2261. К целлюлозным материалам (древесной целлюлозе хлопковой целлюлозе, вискозному волокну, целлюлозе из багассы бумаге) прививали винильные полимеры (поливинилхлорид, пс листирол, полиметакрилат и т. д.). Это улучшает влагопрочность поверхностные свойства, химическую устойчивость и др. [32, 84 152, 1981. Можно привить полиэтилен или полипропилен к целлю лозе на поверхности волокон [35, 38, 50]. Свойства регенерирован ной целлюлозы можно изменять, используя прививку к промежу точному ксантогенату целлюлозы [58, 120, 155, 198]. Привитые сополимеры получали также из других производных целлюлозы, например ацетата [221, 250, 252]. [c.399]

В условиях холодной пластикации, к натуральному цисЛ, -полиизопрену, а также к дивннилстирольному каучуку [99, 1211 проводилась прививка N-винилпирролидона или его смеси с метилметакрилатом. Продолжительность пластикации J0—30 мин., степень превращения 47—83%. В таких же условиях N-винилпирролидон прививали к поливинилацетату, поливинилхлориду, полиметилметакрилату, полистиролу [99]. [c.129]

Описана прививка N-винилпирролидона на найлон [130, 136, 137], кремнийорганические полимеры [138,139],полпэтилентерефта-лат [14.0], полиэтиленоксид [141], декстран [142, 143], поливиниловый спирт [1441, поливинилхлорид 11171. [c.129]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Такой металлзамещенный полистирол обрабатывают затем акрилонитрилом, метакрилоиитрилом, октаалкилциклосилоксаном и получают соответствующие прививки на полистироле. Этот же метод был применен к поливинилхлориду, который обрабатывался сначала нафталинидами щелочных металлов, а затем указанными выше мономерами, в результате чего образовывались соответствующие привитые сополимеры. [c.148]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Кинетическая прививка поликапролактама к поливинилхлориду как в случае сополимера, так и его фракций (графт-сопо-лимера и гомополимера) приведена на рис. 199. Кривые I п 2 [c.324]

Количественное изучение эмульсионной привитой сополимеризации показало, что, в то время как прививка винилацетата на поливинилхлорид и полиакрилонитрил происходит эффективно, очень небольшая степень прививки достигается нри привитой сополимеризации винилацетата или винилхлорида на полистирол, винилхлорида или стирола на поливинилацетат и стирола на поливинилхлорид. Эффективность прививки уменьшается в присутствии додецилмеркаптана или при понижении температуры реакции. Это подтверждает механизм, включающий реакцию передачи цепи, так как активные агенты передачи цени конкурируют с полимером в отношении образования свободных радикалов и с понижением температуры уменьпшется вероятность протекания реакции передачи цепи. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации персульфата калия. Это указывает на то, что скорость реакции передачи цепи па полимер может оказаться выше при взаимодействии полимера со свободными радикалами, образовавшимися при распаде инициатора, чем с растущими полимерными цепями. Эффективность прививки резко уменьшается при использовании системы персульфат — бисульфит (инициатор — активатор) вместо одного персульфата. Замедление реакции наблюдается при, прививке винилацетата и винилхлорида на полистиро.т [95]. [c.270]

Полиэтилентерефталат покрывают слоем полиоксиэтилена из раствора, сушат, дегазируют и облучают в течение 2 час электронами 10 кэв при 0,01 вт-сек1см . После экстракции этиловым спиртом в течение 20 час (удаление непрореагировавшего полиэтиленоксида) пленка увеличивается в весе на 1,5%. Удельное поверхностное электрическое сопротивление уменьшается с 10 > до 10 , что можно объяснить тем, что полиоксиэтилен покрывает образец пленкой, химически не связанной с поверхностью. Однако увеличение веса в тех же условиях обработки регенерированной целлюлозы при прививке поливинилиденхлоридом доказывает образование химической связи между молекулами полимера. Аналогично осуществляется поверхностная обработка полиэтилена полиоксиэтиле-ном и поливинилхлоридом и полиэтилентерефталата — поливинилхлоридом. Полиэтилентерефталат, покрытый натуральным каучуком и подвергнутый ультрафиолетовому облучению, не растворяется в обычных растворителях для резины, причем покрытие проявляет хорошие адгезионные свойства к поверхности субстрата [47]. [c.435]

При обработке полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и полиамида (пленки или волокна) озоном образуются участки, способные инициировать привитую сополимеризацию. Простейший механизм этой реакции — образование озонидов по непредельным связям, находящимся в полимерной цепи. Однако это вряд ли возможно при обработке полиамидов. Кроме того, степень и скорость прививки, достигаемые при этом методе, приводят к выводу об образовании других активныхцентров (например, перекисей). [c.439]

При детальном исследовании озонирования поливинилхлорида (18 мг Og/л Ог) определена максимальная концентрация образующейся перекиси — 1,0- молъ/г. При 25° константа скорости разложения перекиси 4,6-10" eк и энергия активации 19,8 ккал/молъ. Разложение перекиси ускоряется хлористым водородом или винилиденхлоридом, но уменьшается в присутствии акрилонитрила. В результате такой обработки может происходить понижение молекулярного веса. Скорость прививки мономеров уменьшается в следующем ряду акриловая кислота > винили-деихлорид > метилакрилат > метилметакрилат > акрилонитрил > стирол > винилацетат. [c.440]

Прививка виниловых мономеров на окисленные атактические а-оле-финовые полимеры приводит к получению полимеров с интересными свойствами. Например, в результате прививки винилхлорида наноли-сс-оле-фины, которую можно осуществить в водной эмульсии в присутствии полиэтиленаминов, препятствующих образованию гомополимера, наблюдается эффект пластификации, т. е. ноли-а-олефины пластифицируют поливинилхлорид. Поли-а-олефины не препятствуют ассоциации цепей поливинилхлорида друг с другом и, в то же время прививка препятствует разделению двух полимеров. В противоположность обычной пластификации ноливинилх.лорида в данном случае температура перехода второго рода заметно не снижается. Вместе с тем прочность и разрывные удлинения возрастают. [c.160]

При использовании реакции передачи цепи прививку осуществляют чаще всего в эмульсии при 30—60°С в присутствии полимерного продукта, на к-рый прививается мономер. Обычно наряду с привитым сополимером образуется гомополимер. В качестве регуляторов мол. массы используют ССЦ или HI3. Таким образом получены привитые сополимеры В. с полимерами стирола, винилацетата, метилметакрилата, акрил- и метакриламида, этилена, пропилена, с различными каучуками и сополимерами (напр., бутилметакрилата с метакриловой к-той акрил- или метакриламида с акрилони-трилом, метакрилатом или винилацетатом и др.). Степень прививки возрастает с повышением содержания полимера в реакционной массе. Напр., при увеличении содержания поливинилового спирта в дисперсной среде от 0,1 до 3% содержание винилхлорида в привитом сополимере возрастает от 0,7 до 12—13%. При получении же привитых сополимеров на основе поливинилхлорида и какого-либо мономера эффективность прививки возрастает при увеличении концентрации мономера и (или) инициатора, но уменьшается с понижением темп-ры процесса и (или) при введении регулятора полимеризации, напр, додецилмеркаптана. [c.225]

Метод активных точек при получении привитых сополимеров надежнее метода с использованием реакции передачи цепи на полимер. Этот метод основан на инициировании полимеризации мономеров при 25— 120 °С макромолекулами, содержащими очень реакди-онноспособные группы ( активные точки ), напр, перекисные, гидроперекисные, азо- и эпоксигруппы и др. Наличие в поливинилхлориде до 60% полимерных цепей с ненасыщенными концевыми группами и (или) предварительное частичное дегидрохлорирование его (при этом возникают двойные связи) способствуют взаимодействию макромолекул с кислородом и озоном при нагревании или на свету при этом образуются перекисные группы. Методом активных точек получены привитые сополимеры поливинилхлорида со стиролом, малеиновым ангидридом и др. соединениями, а также продукты прививки В. на полистирол, сополимер стирола и малеинового ангидрида, полиэтилен, полипропилен и др. Для подавления гомополимеризации В. используют специальные добавки, напр, смесь равных количеств u l2-3 u(OH)2 и ugO, инактивирующие низкомолекулярные радикалы. [c.225]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология