Кондуктометрический метод анализа и высокочастотное титрование

Высокочастотное титрование — вариант бесконтактного кондуктометрического метода анализа, в котором анализируемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты (порядка нескольких мегагерц). При повышении частоты внешнего электрического поля электропроводность растворов электролитов увеличивается (эффект Дебая — Фалькенгагена), поскольку уменьшается амплитуда колебания ионов в поле переменного тока, период колебания ионов становится соизмерим с временем релаксации ионной атмосферы (примерно 10 с для разбавленных растворов), тормозящий релаксационный эффект снимается. Поле высокой частоты деформирует молекулу, поляризуя ее (деформационная поляризация) и заставляет полярную молекулу определенным образом перемещаться (ориентационная поляризация). В результате таких поляризационных эффектов возникают кратковременные токи, изменяющие электропроводность, диэлектрические свойства и магнитную проницаемость растворов. Измеряемая в этих условиях полная электропроводность высокочастотной кондуктометрической ячейки X складывается из активной составляющей А/акт — ИСТИННОЙ ПрО-водимости раствора — и реактивной составляющей реакт — МНИ-мой электропроводности, зависящей от частоты и типа ячейки [c.111]

Высокочастотные методы титрования, основанные на применении токов высокой частоты (до нескольких тысяч МГц), являются современной разновидностью кондуктометрического метода анализа. В процессе высокочастотного титрования можно следить за изменением электропроводности раствора, а также его диэлектрической проницаемости и магнитной восприимчивости. [c.318]

При выполнении анализа методом кондуктометрического (низкочастотного или высокочастотного) титрования навеску вещества (или ее аликвотную часть) помещают в стакан от прибора и добавляют соответствующий растворитель. Титруют при постоянном перемешивании стандартным раствором соответствующего титранта, добавляя его по 0,1 или 0,2 мл. После каждого добавления титранта записывают показания прибора. По окончании титрования строят график (см. рис. 1) в координатах объем титранта — показания прибора, где по оси абсцисс откладывают объем титранта, а по оси ординат — показания прибора. [c.13]

Современные методы электрометрического анализа подразделяют на электровесовой анализ (внешний и внутренний электролиз), потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое и высокочастотное титрование (полярографию). [c.567]

КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД АНАЛИЗА И ВЫСОКОЧАСТОТНОЕ ТИТРОВАНИЕ [c.354]

Высокочастотное титрование является разновидностью кондуктометрического метода анализа. При применении токов высокой частоты можно исключить непосредственный контакт электродов с раствором, что позволит значительно расширить возмож-ности применения этого метода. [c.257]

Методы кулонометрического, кондуктометрического и высокочастотного титрования серусодержащих ионов были рассмотрены в главе VI. Там же было дано описание методов с потенциометрической и амперометрической индикацией точки эквивалентности. Ниже рассматриваются методы определения ионов серы путем измерения электропроводности растворов (прямая кондуктомет-рия), применение ионоселективных элементов и методы полярографического анализа. [c.137]

Высокочастотное титрование. Видоизменением кондуктометрического метола анализа является метод высокочастотного титрования, который начал развиваться в последнее время. Известно несколько видоизменений метода высокочастотного титрования. Простейшая установка для высокочастотного титрования приведена на рис. 182. [c.299]

Для электрохимических методов анализа применяют кондукто-метрические, потенциометрические, полярографические, кулонометрические установки. Они устанавливаются в специальной хорошо вентилируемой комнате с постоянной температурой. Большинство данных приборов чувствительны к сотрясениям и поэтому их следует по возможности устанавливать на капитальных стенах или на антивибрационных подставках. Для потенциометрических титрований, определения pH используют потенциометры, питаемые от аккумуляторов, или потенциометры, питающиеся непосредственно от сети. Такие же потенциометры используются для электротехнических измерений калибровки вольтметров, градуировки и проверки термопар и т. п. Для кондуктометрического анализа и высокочастотных титрований отечественная приборостроительная промышленность выпускает специальные установки. Для определения ионов металлов электролизом или амперметрическим титрованием используется универсальная установка, схема которой приведена на рис. 38. От источника постоянного напряжения 1 ток поступает на делитель напряжения 2, откуда необходимое напряжение подается на ячейку 5. Ток в цепи регулируется реостатом 3 и контролируется миллиамперметром 4. Напряжение на электродах замеряется вольтметром 6. Потенциалы катода и анода определяются при помощи дополнительного каломельного электрода и потенциометра. Для исследования измерений потенциала и силы тока в системе используются потенциостаты, которые позволяют непрерывно измерять ток в зависимости от изменяющегося потенциала и измерять ток во времени при постоянном потенциале. Для амперометрического титрования приборостроительная промышленность выпускает портативные и простые установки. [c.110]

Титрование в водных растворах — -обширная область количественного анализа, включающая множество методов потенциометрические, кондуктометрические, высокочастотные, кулонометрические, амперометрические, фотометрические, нефелометрические, радиометрические, термометрические и многие другие способы титрования, а также способы индикации конечной точки титрования. Все эти методы достаточно давно известны и широко применяются. Здесь рассматриваются их новые модификации, которые условно можно разделить на следующие группы методы, новизна которых обусловлена изменением техники титрования методы, основанные а разных способах генерации титранта методы, связанные с новыми способами индикации конечной точки. [c.6]

Конструкции и свойства электролитических ячеек для различных случаев измерений электропроводности растворов, проведения анализа, схемы приборов кондуктометрического титрования как для низкочастотного, так и для высокочастотного методов подробно разобраны в специальной литературе [17, 18]. [c.29]

Применять рациональные величины в объемном анализе можно при любом методе фиксирования точки эквивалентности, т. е. при любых методах титрования — потенциометрическом, кондуктометрическом, высокочастотном и пр. [c.407]

Всякий раствор обладает удельной электропроводностью, диэлектрической и магнитной проницаемостями. Каждая из этих характеристик в общем случае определяется составом, концентрацией и структурой растворенного веш ества и растворителя. Величины этих характеристик находятся в тесной связи с качественными и количественными изменениями растворенного веш ества, вследствие чего они используются в качестве параметров в ряде аналитических методов. Так, например, кондуктометрическое низко- и высокочастотное титрование основано на измерении электропроводности в ходе химической реакции, что используется для индикации конечной точки по пересечению правой и левой ветвей кривой титрования. Измерение диэлектрической проницаемости используется для диэлкометрического анализа, физпко-химиче-ких исследований и т. д. [c.3]

Широкое применение инструментальных методов анализа ни в какой мере не умаляет роли классической аналитической химии, которая, безусловно, является основой современной аналитической химии. Поэтому на первом этапе студенты знакомятся с классическими методами анализа и лишь с основами электрохимических, спектроскопических, хроматографических и некоторых других современных методов анализа (книги 1 и 2 Основы аналитической химии ). На втором этапе студенты углубленно изучают и практически осваивают в лаборатории аналитической. химии потенциометрический, кондуктометрический, хро-нокондуктометрический, высокочастотный, полярографический, амперометрический, кулонометрический, эмиссионный и абсорбционные методы спектрального анализа в видимой, ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, а также радиометрические, хроматографические и другие методы анализа, и в том числе методы титрования иеводных растворов и методы анализа редких элементов, которые изложены в этой книге. [c.18]

Высокочастотное титрование является видоизменением кондуктометрического метода и отличается тем, что исследуемый раствор подвергают действию электрического поля высокой частоты. Под действием переменного поля обычных частот ионы в растворе колеблются около некоторого состояния равновесия. По мере увеличения частоты переменного тока пределы колебаний уменьшаются и, наконец, наступает момент, когда ионы в растворе практически остаются неподвижными. Но при этом высокие частоты деформируют молекулы и вызывают врандение молекул в переменном электрическом поле. Эти явления приводят к перемеш снию зарядов в растворе — к возникновению в растворе кратковременных токов (продолжительностью порядка миллионных долей секунды). Вследствие этого происходит изменение не только проводимости, но и диэлектрических свойств и магнитной проницаемости раствора. Сложность зависимости этих величин от состава раствора не позволяет проводить прямого высокочастотного анализа, и поэтому высокочастотный метод применяют как косвенный физико-химический метод в виде высокочастотного титрования [2 . [c.14]

Эквивалентная точка титрования определяется преимущественно потенциометрическим способом [377, 623, 1837] с платиновым или другими электродами, при этом благоприятное действие на точность результатов оказывает нагревание раствора [377] и добавление ионов К в виде KNOз [ 1837]. Как уже отмечалось выше, в анализе рзэ могут мешать многие катионы, в том числе и ТЬ, образующие осадки с реагентом. Кроме того, влияют и такие элементы, как Ре, А1 и М , непосредственно не дающие осадков с реагентом. Известно также обнаружение конечной точки при помощи оксидиметрического индикатора (свободный иод и крахмал) [973, 974] или при помощи высокочастотного кондуктометрического метода [1379]. Область применения ферроцианидного осаждения характеризуется абсолютными количествами металла в 5—50 мг в объеме 50—100 мл. При этом относительная ошибка результатов не превышает + 0,3—0,4%. [c.170]

В последнее время в анализе неорганических кислот широко применяют методы титрования в неводных и полуводных средах. В среде неводных растворителей можно быстро и с достаточной точностью определять индивидуальные минеральные кислоты, такие, как фосфорная [334], азотная [99, 334, 342], серная [99, 334 339, 377], хлорная [99, 334, 339] и другие [99, 334]. Возможно дифференцированное титрование двух- и трехкомпонентных смесей как неорганических, так и смесей неорганических и органических кислот, не прибегая к их предварительному разделению [16]. Так, смеси серной и хлорной кислот [464] титруют в среде метиленхлорида потенциометрическим методом. Высокочастотный метод применен [333] для дифференцированного определения смесей минеральных кислот в уксусной кислоте и в гликолевых растаорителях [337]. Дифференцированное титрование двухкомпонентных смесей минеральных кислот, например серной и фосфорной, азотной и фосфорной, серной и хлористоводородной и других, кондуктометрическим методом можно проводить в среде этилового спирта [343] и уксусной кислоты [58, 332]. [c.131]

Предложенный Г. Т. Вайнштейном [87] кондуктометоиче-ский метод основан на измерении внутреннего сопротивления гальванического элемента, у которого электролитический ключ, соединяющий два электролита, представляет собой стеклянную трубку с анализируемым раствором. Изготовление такого прибора доступно многим заводским лабораториям. В последнее время в практику аналитических лабораторий начинает внедряться метод высокочастотного титрования [88—99], в частности для определения серной кислоты и сульфатов [99—100]. Наконец, совсем недавно Бьен [101] предложил микрометод высокочастотного титрования сульфатов и хлоридов в одной навеске, который может оказаться полезным при анализе дистиллатов, подвергавшихся гипохлоритной очистке от сернистых соединений. Браун [23] кондуктометрическим методом контролирова.л образование серной кислоты в поглотителях, не прерывая сожжение. [c.20]

Для определения сульфата при его содержании 2—5 мг можно применить кондуктометрический метод [200]. Метод основан на осаждении сульфата бария избытком стандартного раствора ацетата бария в среде уксусной кислоты и последующем кондукто-метрическом титровании неизрасходованного ацетата стандартным раствором хлорной кислоты. Кондуктометрическое титрование сульфатов можно применять в разных областях науки и техники. Например, этот метод использован для анализа клинкера портландцемента (после предварительного пропускания раствора образца через катионообменную колонку) [201]. Сульфат в виде H2SO4 титруют стандартным раствором КОН, используя высокочастотное кондуктометрическое титрование. [c.553]

Высокочастотное (радиочастотное) титрование (ВЧТ), которое обычно рассматривают как разновидность кондуктометрического титрования или относят к радиофизическим методам анализа, основанным на использовании физических явлений, проявляккцихся при взаимодействии вещества и электромагнитного поля. При высокочастотном титровании исследуемый раствор помещают в высокочастотное электромагнитное поле измерительного прибора, в котором частота циклов в 1 с достигает более миллиона. Затем в титруемый раствор постепенно приливают стандартный раствор титранта, реагирующего с определяемым веществом. Электроды укрепляют вне анализируемого раствора непосредственно у стенок ячейки на внешней стороне сосуда для титрования. [c.37]

Методы неводного титрования дают возможность быстро и точно анализировать многие кремнийорганические соединения,-которые растворяются в органических растворителях. Во многих случаях применения методов неводного титрования отпадает необходимость в предварительном разделении анализируемых веществ. или отделении сопутствующих им примесей или наполнителей. Титрование неводных растворов может проводиться индикаторным, потенциометрическим, кондуктометрическим, высокочастотным и другими методами, что дает возможность работать как с бесцветными, так и с ркращенными растворами. Для проведения анализа в неводных средах химики располагают большим разнообразием растворителей . [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология