Хроматографический пик идеальная

Уравнение (16) теории идеальной равновесной хроматографии показывает, что исправленное время удерживания компонента для различных компонентов должно различаться, что и обеспечивает газо-хроматографический анализ. [c.559]

Применение гелия в качестве газа-носителя и низкие давления r хроматографической колонке позволяют считать газовую фазу идеальной и не использовать вторые вириальные коэффициенты при расчете коэффициентов активности [31. [c.47]

Теория неравновесной (не идеальной) хроматографии рассматривает реальный процесс, протекающий с конечной скоростью установления равновесия. Представление о распределении концентрации вещества в хроматографической зоне в зависимости от характера изотермы адсорбции и скорости установления равновесия дает рис. 1.2. Во всех случаях, кроме линейной идеальной хроматографии (рис. 1.2, а), имеет место размывание вещества по слою и расширение хроматографической зоны. При линейной изотерме размывание симметрично, в остальных случаях асимметрично. [c.20]

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. Следует также учитывать отклонения газа от идеального состояния, пользуясь соответствующим уравнением состояния. Эти отклонения, как известно, особенно ощутимы при повышенных давлениях. Следовательно, при работе с повышенным давлением в получаемые величины удерживания необходимо вводить поправки. Интересно отметить, что получаемые отклонения при работе с повышенным давлением могут быть использованы для изучения неидеальности газового состояния хроматографическим методом, в частности для определения вириальных коэффициентов в уравнении состояния. [c.213]

Идеальный детектор должен иметь постоянную времени, равную нулю. Только в этом случае сигнал в любой точке был бы пропорционален концентрации. Однако у всех детекторов постоянная времени отлична от нуля и вносит определенное искажение в форму хроматографического пика и его высоту. В меньшей степени это искажение отражается на площади пика. Поэтому при количественном анализе целесообразнее измерения проводить по площадям пиков. [c.103]

В теории теоретических тарелок реальный хроматографический процесс заменен идеальным, по которому хроматографическая полоса размывается вследствие равновесных процессов между подвижной и неподвижной фазами. Нетрудно видеть, что такое рассмотрение размывания хроматографической полосы не вскрывает сущности процесса, поэтому характеристика размывания чисто формальная. [c.52]

Дозатор — устройство для ввода в хроматографическую колонку газовой, жидкой или твердой пробы. Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается на первой теоретической тарелке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки 10 —1,5 см . [c.235]

Таким образом, объем вводимой пробы не должен превышать указанного объема одной теоретической тарелки при этом не допускается смешения пробы с газом-носителем. Из-за механических трудностей осуществить этот идеальный случай ввода пробы не удается. Однако в настоящее время разработаны способы, позволяющие вводить в хроматографическую колонку минимальные дозы за минимальное время. Наиболее удачен метод поршня или пробковый метод при минимальном разбавлении пробы газом-носителем при этом она занимает на начальном участке хроматографической колонки весьма малый объем. [c.235]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

Таким образом, объем вводимой пробы не должен превышать указанного объема одной теоретической тарелки при этом не допускается смешения пробы с газом-носителем. Из-за механических трудностей осуществить этот идеальный случай ввода пробы не удается. Однако в настоящее время разработаны способы, позволяющие вводить в хроматографическую колонку минимальные дозы за минимальное время. Наиболее удачен метод поршня, или [c.40]

Величина Rf в идеальном случае, т. е. когда хроматографическое разделение компонентов смеси на бумаге обусловлено почти исключительно распределительным механизмом, может быть вычислена при помощи следующего выражения [c.159]

При постоянной объемной скорости подвижной фазы скорость ис тоже постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри Г, т. е. чем хуже адсорбируется данный компонент, и тем меньше, чем лучше он адсорбируется. Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация С в подвижной фазе передвигается вдоль колонки с постоянной скоростью Ис, то распределение С = f (х), создавшееся у входа в колонку при впуске пробы, переместится к выходу из колонки без изменения, и хроматографическая полоса соответствующего компонента не будет размытой (рис. 5). Это характерно для линейной идеальной хроматографии. [c.22]

Для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри обязательно различаются (при определенной температуре), так как они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул. Поэтому теория линейной идеальной хроматографии приводит к выводу об обязательном хроматографическом разделении любых компонентов. [c.23]

Разделение обычно происходит в колонках, наполненных твердым пористым сорбентом, на который нанесена жидкая стационарная фаза. Проба паров анализируемых компонентов вводится в поток газа-носителя, который нерастворим в стационарной фазе. Во время прохождения анализируемых веществ вдоль неподвижной жидкой фазы между газовой и жидкой фазами многократно устанавливается равновесие, связанное с повторением процесса растворения и испарения. Вещества, лучше растворимые в стационарной фазе, удерживаются ею дольше. Таким образом, процесс разделения обусловлен различием в силах межмолекулярного взаимодействия анализируемых веществ с жидкой фазой. Из различных типов межмолекулярных сил наибольшее значение имеют дисперсионные ориентационные и донорно-акцепторные. Теория газо-хроматографического разделения тесно связана с теорией растворов и в настоящее время еще окончательно не разработана. Динамика поведения вещества, проходящего через колонку, обычно описывается на основе теории тарелок (по аналогии с процессом ректификации) и теории эффективной диффузии. Суть теории тарелок заключается в том, что хроматографическая колонка рассматривается как совокупность ряда последовательных небольших идеальных ступенек-тарелок, содержащих газовую и жидкую фазы. Предполагается, что в начальный момент вещество находится на первой тарелке, причем некоторая его доля q будет в газовой фазе, а доля р — в жидкой. Соотношение между q я р зависит от количества взятого вещества и константы равновесия. Входящий в колонку газ будет вытеснять находящуюся в газовой фазе долю вещества оставляя на предыдущей тарелке долю вещества р. Каждая доля вновь будет распределяться между фазами, но уже в двух [c.288]

Теория линейной идеальной хроматографии была разработана Вильсоном [238]. Форма хроматографической полосы не меняется в процессе элюирования, отдельные компоненты смеси не влияют друг на друга. [c.488]

В идеальном случае хроматографический пик должен быть симметричен и иметь форму гауссова пика с ясно выраженными точками начала и конца и вершиной. Если форма пика не отвечает этим требованиям, то интерпретация его параметров (площади, высоты и времени удерживания) становится затруднительной (как при электронной, так и при ручной обработке) и, следовательно, возрастает вероятность ошибки. [c.100]

Для получения достоверных результатов хроматографического анализа, особенно при высоких требованиях к правильности и воспроизводимости количественного определения (определение площади и высоты пика), важно, чтобы форма пика была как можно ближе к идеальной. Это достигается при правильном выборе и установке колонки, герметичности системы, правильном подборе объема вводимой пробы и учете концентрации компонентов в ней, подходящем температурном режиме и т.д. [c.103]

В теории тарелок реальный непрерывный хроматографический процесс был заменен эквивалентным по результатам идеальным равновесным периодическим процессом, при котором размывание полосы компонента в газе-носителе вызывалось последовательной серией равновесных распределений этого ком-аонента между подвижной газовой и неподвижной твердой или жидкой фазалш на отдельных ступенях колонки. В начале предыдущего параграфа (см. стр. 575) было отмечено, что физические причины размывания хроматографической полосы различны они связаны как с процессами диффузии в движущемся газе [c.580]

Для эффективного хроматографического разделения огфеделяемых компонентов наиболее часто применяют колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 4-5 мм, заполненные сферическими частицами силикагеля размером от 5 до 10 мкм с привитыми октадецильными группами 54] Появление в последние годы колонок меньщего диаметра, заполненных более мелкими частицами силикагеля, привело к уменьщению расхода растворителей и продолжительности анализа, увеличению эффективности разделения. К идеальному варианту приближаются колонки с внутренним диаметром 1-2 мм, позволяющие разделять 100 ш- пробы, содержащейся в 1 мкл раствора (т е. при концентрации 0,1 мкг/г), на неподвижной фазе с диаметром частиц 10 мкм. [c.270]

Идеальная хроматограмма получается при выполнении следующих условий линейность изотермы адсорбции, мгновенное установление равновесия, пренебрежимо малая величина диффузии. При этом хроматографическая зона имеет колоколооб,-разную форму гауссовой кривой нормального распределения (упрощенно представленную на рис. Д.79. а). Вещества, характеризующиеся большими величинами коэффициентов распределения, имеют меньшую величину Rf, чем вещества с малыми коэффициентами распределения. Симметричное расширение хроматографических зон обычно обусловлено практически всегда происходящей диффузией, а также затратой определенного времени на установление равновесия (рис. Д.79, б. Нелинейная изотерма адсорбции соответствует получению асимметричных хроматографических зон (рис. 79,в). Если изотерма адсорбции имеет вид, как на рис. Д.78, в хроматографической зоне появляется так называемый хвост , образование кото- [c.240]

В реальных хроматографических процессах адсорбция и десорбция происходят с конечными скоростями, и это тоже приводит к размыванию. В идеальном случае скорость процесса сорбции мгновенна, и полоса из хроматографической колонки выходит без размывания. Массообмеи между газом и адсорбентом имеет кинетический характер и в простейшем случае выражается следующим уравнением кинетики сорбции [c.54]

Размывание хроматографической полосы и его физические причины. Главные направления в развитии теории неравновесной хроматографии теория тарелок и теория эффективной диффузии. Различие между этими теориями. Форма выходной кривой в неравновесной хроматографии при идеальной изотерме. Теория тарелок. Понятие об эффективности хроматографической колонки с точки зрения теории тарелок. Уравнение материального баланса и уравнение хроматографической кривай в теории тарелок. [Иирина хроматографического пика на разных его высотах. Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Способы определения числа теоретических тарелок. [c.296]

Ионы-вытеснит и Mev образуют острый фронт, перед которым движется зона Mejv, впереди этой зоны — зона Мещ, а затем Мец и, наконец, Ме,. Следовательно, в вытекающем из колонки растворе можно собрать фракции, содержащие вначале Только ионы Mei, потом Мец, затем Ме 1, Meiv и последним будет поступать в фильтрат ион-вытеснитель Mev. Так как фронты между зонами не идеально остры, не удается избежать некоторого перекрывания хроматографических зон. Поэтому наряду с чистыми ком понентами смеси получаются и смешанные фракций эффлюента, содержащие одновременно по два различных противоиона (рис. 37). [c.121]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Бенедек и Мюллер (1964) предложили удобный метод хроматографического анализа, основанный па измерении давления пара. Так как эти авторы определяли концентрацию инертного газа, а не изучаемого вещества, то результаты оказались независимыми от типа вещества и времени его удерживания, благодаря чему проведение анализа существенно упрощается и становится обычно выполнимым, по крайней мере в условиях, когда нар вещества ведет себя как идеальный газ. [c.459]

В главе 1 понятие коэффициента распределения — основного параметра хрохматографического процесса — было введено через равновесное отношение масс вещества, находящихся в неподвижной (Ms) и подвижной (Mm) фазах К = MJMm- Для идеального процесса гель-фильтрации (в отсутствие какой-либо сорбции молекул вещества) его концентрация в обеих фазах одинакова, так что коэффициент распределения можно представить отношением объемов неподвижной и подвижной фаз в пределах хроматографической зоны К = VJVjn- [c.110]

В идеальном случае однозначно идентифицировать при помощи методов молекулярной спектроскопии можно только чистые вещества, поэтому эти методы часто комбинируют с предварительной очисткой смесей классическими методами разделения или хроматографическими методами. В настоящее время существуют многофункциональные системы, позволяющие сочетать хроматографию и спектроскопию в режиме on-line (гл. 14). [c.147]

Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его pH и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Другой режим разделения ионогенных соединений — так называемая ион-парная хроматография. Методически суть ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет получить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращепно-фазовой или ионообменной хроматографии соединений данной группы. [c.35]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбиип и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

Образование производного по данной функциональной группе должно быть по возможности быстрым и специфичным. Быстрому образованию производного способствует то, что для анализа методом ГХ требуется очень небольшое количество соединения. Как уже говорилось выше, при этом допустимо использование относительно больших количеств реагента, благодаря чему реакция завершается очень быстро. В хорошо разработанном анализе реагент, применяемый для образования производного, либо не мешает анализу (например, имеет время удерживания, отличающееся от времен удерживания анализируемых соединений), либо его удаляют перед анализом. Идеальным является случай, когда в производное превращается (причем количественно) только соединение с определяемой функциональной группой, когда это производное хорошо разделяется хроматографически и когда оно дает неискаженный хроматографический пик. При наличии помех можно провести разделение на другой колонке. Можно, кроме того, получить другие производные и среди них выбрать то, которое дает отдельный хроматографический пик. [c.427]

Первый из этих приемов был в очень элегантной форме использован Шурихом и сотр. [107, 108] в комплексообразующей газовой хроматографии (см. разд. 6.2). ГХ почти идеально подходит для этого, поскольку благодаря точным регуляторам температуры колонок, которыми снабжены современные приборы, легко позволяет определить зависимость хроматографических параметров от температуры. [c.216]

В идеале случайные блуждания молекулы растворенного вещества через хроматографический слой должны быть эквивалентны по пути и скорости (поэтому по времени) блужданию любой другой идентичной молекулы в том же слое [39]. Конечно, этот идеал недостижим на практике. На основе современного состояния приготовления частиц и методов заполнения ими хроматографических слоев невероятно, чтобы идеальное блуждание было когда-либо достигнуто в хроматографическом слое, полученном на основе частиц. Однако пока лучшего способа нет, и использование таких слоев остается удобным путем осуществления хроматографии. Ключевыми характеристиками при создании слоев препаративной ЖХ являются размер частиц, форма, пористость (размер пор, форма и распределение по размерам), доступная площадь поверхности, механическая прочность, стоимость и доступность. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология