условия и результаты окисления

В процессе работы нефтяные масла под действием кислорода воздуха и повышенных температур окисляются, претерпевая при этом в течение времени более или менее заметные изменения. Окисление масел приводит к появлению в них кислот, способных при известных условиях вызывать коррозию деталей двигателей и механизмов. Помимо кислот в результате окисления образуются растворимые и не растворимые в маслах смолистые вещества и продукты их конденсации и полимеризации, которые, отлагаясь в маслопроводах, нарушают циркуляцию масел и загрязняют двигатели и механизмы либо оказывают отрицательное влияние на другие свойства масел (например, понижают диэлектрическую прочность трансформаторного масла). Многие масла (например, масла для двигателей внутреннего сгорания, для паровых машин) в зоне высоких температур подвергаются дополнительно термическому разложению, что в конечном счете приводит к нагарообразованию. [c.212]

Следует обратить особое внимание на окисление загущенных масел, вследствие деструкции присадок улучшающих индекс вязкости в рабочих условиях. Результаты окисления загущенных масел и обычного масла (смесь нейтрального масла с брайтстоком) представлены на рис. 4. [c.257]

Хорошо известно, что хранение углей на складах ухудшает их коксуемость в результате окисления и что этот эффект становится более заметным в углях с высоким выходом летучих веществ, например таких, как коксовый жирный уголь. Целесообразно уточнить порядок величин этого явления для различных марок углей, используемых на лотарингских коксохимических заводах. Именно это было объектом исследований в проведенных двух сериях опытов. Несомненно, что определенную роль играют условия складирования. [c.350]

При высоких рабочих температурах двигателя масло в определенный момент может перестать быть вязким и в дальнейшем уже не сможет предохранять контактирующие металлические поверхности от износа и повреждений. С трудностями можно столкнуться, если одно и то же масло, применяемое в двигателе внутреннего сгорания, должно обеспечить и нормальный запуск в условиях низких температур, и нормальное смазывание в условиях жестких режимов эксплуатации. Если минеральное масло применяется при особенно высоких температурах, то оно может разлагаться (термически или в результате окисления), при этом жидкая [c.499]

Интересные результаты были получены при нитровании низших парафинов в паровой фазе. В этих условиях скорость окисления при повышении температуры и давления возрастает быстрее, чем скорость нитрования, поэтому выход нитропроизводных наибольший при небольших степенях конверсии (исключается реакция окисления). Эксперименты проводили при 200 —600 °С и давлении до 20 ат. [c.307]

Для изученных условий лабораторного окисления найденные константы составляют 0,1—0,4 ч . Представление полученных результатов в аррениусовских координатах показывает наличие диффузионных затруднений в процессе окисления. Процесс протекает в диффузионной области при высоких температурах и в кинетической — при сравнительно низких температурах. Интервал температур, характерных для промышленных уело-. ВИЙ (220—270 °С), соответствует переходной области [69]. В то же время показано [68], что экспериментальные данные, полученные при низких концентрациях кислорода и температурах выше 260 °С, не описываются достаточно хорошо предложенным уравнением. Кроме того, использование рассчитанных констант ограничивается условиями эксперимента. Таким образом, попытка представить все многообразие реакций процесса окисления в виде простого уравнения формальной кинетики не оказалась существенно полезной для решения практических задач. [c.52]

Величина оценочного показателя химической стабильности удовлетворительно коррелируется с результатами окисления бензина в условиях хранения [58], Проведенное длительное опытное хранение автомобильных бензинов на складах горючего [59] позволило установить норму на этот показатель-не более 100 мг на 100 см [c.58]

Определение термоокислительной стабильности топлив в динамических условиях (ГОСТ 17751—79). Стабильность топлива определяют на установке ДТС-1М, основными рабочими узлами которой являются подогреватель и контрольный фильтр. Сущность метода заключается в том, что испытуемое топливо в процессе однократной прокачки по системе трубопроводов установки нагревается до заданной температуры, окисляется растворенным в топливе кислородом. Образующиеся в результате окисления осадки и смолы отлагаются на омываемой топливом трубке подогревателя и на фильтре, вызывая изменение цвета трубки (оценивается в баллах) и забивку фильтра. [c.203]

С целью подбора оптимальных условий реакции окисления тиолов и сероводорода при их совместном присутствии и поиска наиболее селективных катализаторов были проведены лабораторные исследования данного процесса. На рис. 4.7 приведены результаты анализа [c.107]

В недавнем обзоре [27] по окислению этилена цитируется большое число исследований хемосорбции (см. табл. 5 и 6). Почти все результаты получены методами, связанными с использованием либо очень низких давлений вплоть до вакуума, либо низких температур, или того и другого вместе, что весьма далеко от условий промышленного окисления этилена. Хотя все эти исследования внесли значительный вклад в наше понимание свойств системы серебро — кислород и ее взаимодействия с этиленом и продуктами окисления, необходимо крайне осторожно использовать полученные результаты для объяснения механизма процесса окисления, происходящего в совершенно других условиях. [c.228]

Автомобильные бензины содержат в своем составе непредельные углеводороды, в результате окисления которых в условиях хранения и применения бензинов в двигателях образуются смолистые продукты. Отлагаясь [c.63]

Кислородные соединения попадают в топливо из нефти при ее переработке или образуются в процессе его хранения в результате окисления наиболее нестабильных углеводородов. Характер кислородных соединений, содержащихся в топливах, и их количество зависят от происхождения топлива, его углеводородного состава, условий и продолжительности хранения. [c.197]

Катализаторы, дезактивированные в процессе работы, подверга-. ют регенерации при помощи воздуха. В результате происходит окисление кокса и образуются окислы углерода СОг и СО. Регенерацию осуществляют в регенераторах. Сведения об их конструкции и технологическом режиме работы приведены ниже. В зависимости от условий процесс окисления кокса может протекать в трех основных областях кинетической, внутренней диффузионной и внешней диффузионной. Рассмотрим регенерацию кокса применительно к гранулам размером 3—5 мм для установок 43-102 [26]. [c.66]

Анализируя результаты окисления смол, можно утверждать что во всех случаях смолы, не растворимые в феноле, после окисления в принятых условиях дают меньшие значения кислотного числа и не образуют асфальтены и оксикислоты. [c.63]

Таким образом, кислотное число отработанных масел фактически не может служить оценкой действительного количества кислот, образовавшихся в масле в результате окисления как в лабораторных, так и в эксплуатационных условиях, и фактически не харак- [c.326]

Результаты этих экспериментов показывают значительное превращение сернистых соединений в условиях селективного окисления гудрона и незначительную конверсию ароматических углеводородов индикатор АФ только на 14,7 переходит в смолы, тогда как индикаторы ДАС и АТ переходят в смолы практически нацело. [c.30]

Восстановитель Число отдаваемых электронов Во что переходит восстановитель в результате окисления Условия протекания реакции [c.139]

Хемосорбцией называют сорбцию, происходящую под действием специфических, главным образом, валентных химических -сил. Хемосорбцию можно определить как процесс образования двухмерного химического соединения, не идущий, в отличие от обычной химической реакции, в глубину объемной фазы. Рассмотрим в качестве примера соединения, образующиеся при хемосорбции на угле. В результате окисления поверхностных атомов С образуются, в зависимости от условий те или иные поверхностные окислы, изображенные следующими формулами [c.169]

Легкое масло было очищено силхшагелем до различного содержания в нем силикагелевых смол. Полученные образцы масел окислялись в лаборатории в одинаковых условиях. Результаты окисления приведены в табл. 47. [c.129]

В условиях прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты получаются преимугцественно вторичные спирты. Гидроксильная группа в этих спиртах находится у различных углеродных атомов молекулы. Содержание первичных спиртов не превышает 15—20%. В дистиллированных спиртах наряду с целевыми продуктами содержится значительное количество различных примесей. Ниже приводятся результаты [c.166]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Ответ, видимо, заключается в рассмотрении пути развития жизни на Земле. Предполагается, что на ранней стадии существования Земли она имела восстановительную атмосферу, состоявшую из таких газов, как Hj, СН4, NH3, Н2О и HjS, но содержавшую очень мало свободного О2 или вообще не имевшего его. В этих восстановительных условиях органические молекулы, которые образовывались небиологическими способами, не могли разрушаться в результате окисления, как это происходит в наше время, а продолжали накапливаться в течение тысячелетий. Первые формы живых организмов, по-видимому, питались тем, что они могли извлечь из этого химического супа в океанах, и получали энергию путем разложения встречающихся в естественных условиях соединений с большим запасом свободной энергии. Скорее всего, lostridia и родственные ей бактерии сегодня являются живыми ископаемыми, потомками тех древних способных к ферментации анаэробов, которые отступили в редкие анаэробные области мира, когда атмосфера в целом накопила большие количества свободного Oj и приобрела окислительный характер. [c.334]

В промышленных условиях процесс первоначально ведется в присутствии [РсЮи] " и [СиС1з] без доступа воздуха. По истечении определенного времени образовавшийся ацетальдегид отгоняется из реактора и после этого реактор продувается воздухом или кислородом. При продувке воздухом Си+ легко окисляется до Си , а последний по реакции (5) окисляет [РдС ] до [Рс1С14] . Скорости реакций отдельных стадий могут изменяться при замене лигандев, например при переходе от хлоридных комплексов к бромидным скорость возрастает в 17 раз. Если процесс проводить в среде уксусной кислоты, то в результате окисления этилена образуется винилацетат. Этот процесс, открытый советскими учеными, широко применяется в практике. [c.631]

Достижения в исследовании и промышленном осуществлении окислительной регенерации катализаторов с длительным циклом работы в основном процессе еще скромнее. Об этом можно судить не только по чи Jty публикаций, но и по тому, что в промышленности, как правило, такие катализаторы выдерживают не более трех или четырех регенераций, а катализаторы крекинга подвергаются многим десяткам и даже сотням циклов реакция-регенерация, прежде чем они потеряют активность. Подобное положение лишь частично объясняется тем, что на катализаторе накапливаются яды, не удаляющиеся в результате окисления. Важную роль играет и то, что реализованные в промышленности условия регенерации еще далеки от оптимальных. Необходимость более [c.134]

В условиях промышленной эксплуатации разбавители непрерывно выводят с отработанной кислотой, которую подвергают регенерации. Свежую или регенерированную кислоту подают на установку со скоростью, компенсирующей выгрузку отработанной кислоты и потери внутри установки (например, в результате окисления). Из-за важности этого вопроса и стоимости кислоты, связанной со сроком службы жатализатора, скорость дезактивирования три использовании обоих типов перемешивающих устройств ниже рассмотрена отдельно. [c.186]

Коррозионная эрозия может возникать внутри труб, когда скорость потока очень высока, например если некоторые трубы забиты загрязнениями. Такая проблема чаще всего возникает в охладителях и конденсаторах, особенно в одноходовых аппаратах при охлаждении морской или соленой воды. Конструктивные изменения в процессе работы в контуре охлаждающей воды или циркуляция загрязненной воды могут также вызывать повреждения [18. Из-за турбулентности потока на входе трубы коррозионная эрозия наиболее вероятно возникает в этом месте (воздействие на конец трубы). Коррозия проявляется обычно в виде образования язвин, однако могут существовать и другие виды повреждений. Концы труб могут оказаться уязвимыми в результате других воздействий (см. рис. 1, 5.4.2). Например, в котле-утилизаторе отходящей теплоты с высокой температурой газа на входе возможно возникновение пленочного кипения на внешней поверхности труб вблизи трубной доски, что приведет к повреждению в результате окисления паром. Способы защиты от перегрева концов труб иллюстрируются на рнс. 2. В конденсаторах с азотной кислотой на входе в трубу образуется концентрированный раствор кислоты, который вызывает коррозию стали 17 Сг, предназначенной для работы в этих условиях. [c.318]

За последние годы накоплен большой фактический материал по термической стабильности топлив ТС-1 и Т-1, получаемых прямой перегонкой. Известно, что топливо Т-1 из бакинских нефтей обладает низкой термической стабильностью при определении ее не только в статических, но и в динамических условиях на установке ДТС-1 по ГОСТ 17751—72. Через 3—4 ч работы установки при 150—180° С фильтрующий элемент- полностью забивается осадком, образовавшимся в результате окисления топлива (перепад давления на фильтре достигает максимально допустимой величины — 0,85 кгс1см ). Топлива ТС-1, получаемые из разных нефтей, могут различаться термической стабильностью, определяемой в динамических условиях (из большинства нефтей получают топливо ТС-1 с хорошей термической стабильностью). Значительно меньше исследована термическая стабильность топлив, вырабатываемых гидрогенизационными процессами, несмотря на то, что ГОСТ 16564—71 на топливо РТ предусматривает оценку его термической стабильности не только в статических, но и в динамических условиях. [c.25]

Если в рассмотренном процессе использовать анионообменную мембрану, то переносом электричества ионами водорода можно пренебречь, тогда число переноса для перхлорат-иона будет равно единице, т. е. электричество будет переноситься только этими ионами. Из катодного пространства, при тех же условиях в результате восстановления исчезнет 1 экв Н+ и уйдет в анодное пространство 1 экв СЮ - В анодном пространстве одновременно появится в результате окисления 1 экв ионов и придет в него из катодного пространства 1 экв ионов СЮ - В итоге концентрирование в анодном пространстве с ионитовой мембраной идет в 5 раз быстрее (выход по току), чем с нейтральной мембраной. Если электроднализ проводить с катионитовой мембраной, которая непроницаема для анионов, то Н+-ионы, появляясь в анодном пространстве и проходя через мембрану, будут исчезать из катодного пространства в результате восстановления. В итоге концентрирования кислоты происходить не будет. [c.242]

Нагрев в замкнутом объеме. Битумы в замкнутом объеме нагревали определенное время" в" тонкой пленке, помещенной между двумя стеклянными пластинами в интервале температур 107,2— 190,6 °С. В этих условиях процессы окисления и испарения исключались и вязкость изменялась в результате полимеризации и деполимеризации (крекинга), которые про .влялнсь только после 4 ч нагрева. Данные о влиянии нагрева в темноте в течение 4 ч пленок битумов с пенетрацией 85—100, заключенных между стеклянными пластинами, приведены ниже [c.142]

Помимо указанных кислых соединений, в продуктах окисления ароматических углеводородов присутствуют соединения фенольного типа. Из нейтральных соединений, получающихся в результате окисления углеводородов, обнаружены сложные спирты, альдегиды, кетоны. Из нейтрального продукта от окисления парафина Наметкиным и Зворыкиной были выделены гексило-вый, гептиловый, октиловый, ноииловый, дециловый и другие спирты. Из смеси альдегидов цм же удалось выделить ряд фракций, которые соответствовали альдегидам от СбН1гО до СюНаоО. Наконец, к числу нейтральных продуктов окисления. углеводородов относятся смолы и асфальтены, получающиеся в больших или меньших количествах в зависимости от условий процесса и от характера окисляемых углеводородов. [c.159]

Некоторые сторонники перекисной теории (см. ниже) считают теорию гидроксилирования вообще несостоятельной. Они указывают, что для принятия ее необходимо допустить предварительную диссоциацию молекул ки Jюpoдa на атомы, так как непонятно, каким образом реагирует молекулярный кислород. Допущение же диссоциации О,, 20 неприемлемо, так как ни энергетически, ни экспериментально это необосновано. Однако некоторые факты не оправдывают столь резкой критики, так как в определенных условиях при окислении углеводородов могут получаться и спирты (например, при холоднопламенном окислении, стр. 196). Все же остается неясным вопрос, являются ли последние первичными продуктами окисления углеводородов или же они образуются в результате вторичных реакций. [c.181]

Эксперименты подтвердили (рис. 3.19), что введение катализатора АЛ-56 в слой цеолита NaX, насыщенного толуолом, существенно улучшает условия регенерации адсорбента температура нестационарной регенерации в присутствии катализатора повышается на 25-150°С в течение, всего процесса в результате окисления части десорбируемого толуола непосредственно в десорбере. [c.114]

Е5 поисках объяснения полученных результатов и в первую очередь влияния поверхности на кинетику реакции. Хор и Уолш останавливают свое внимание на кинетических кривых p — t для метано-кислородных смесей разных составов, полученных при определении порядка по кислороду в НР-сосуде (при 500° С). Эти кривые приведены на рис. 110 и из них видно, что у смесей с отношением (СН 0. ) меньшим единицы при приближении реакции к концу наблюдается отчетливое падение давления. Авторы считают несомненным, что оно вызывается окислением СО, образующимся нри взаимодействии метана с кислородом. Этому окислению СО благоприятствует обработка поверхности НР и присутствие избытка кислорода. Дальнейшие опыты показали, что добавки СО к исходпой (СН, — 0. ) смеси увеличивают размеры падения давления, момент же возникновения этого падения (считая от впуска смеси в реакционный сосуд) оста(зтся тем же самым вне зависимости от того, добавлено ли СО или нет. Последнее приводит авторов к выводу, что окисление СО в этих условиях индуцируется окислением метана. [c.293]

Алюминий обладает большим сродством к кислороду. В результате окисления на поверхности алюминия образуется защитная пленка оксида AI2O3, сплошная и беспористая, плотно сцепленная с металлом, чем и объясняется его высокая стойкость в атмосферных условиях, по отношению к морской воде и т. п. Эта пленка предохраняет алюминий от разрушения и при высоких температурах. [c.176]

Большинство одноатомных фенолов при нормальных условиях представляют собой бесцветные кристалл че-скне вещества с невысокой температурой плавлени и характерным запахом. Фенолы малорастворимы в воде, хорошо растворяются в органических растворителях, токсичны, при хранении на воздухе постепенно темнгют в результате окисления. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология