Неароматические растворители

Природа этого явления не совсем понятна. В работах [5—7] предлагалось следующее объяснение более длинные цепи принимают в растворе складчатую конформацию, а не конформацию статистического клубка при этом менее экранированный сигнал соответствует метиленовым протонам в складчатой части цепи. Их окружение отличается от окружения других протонов, доступ молекул растворителя к которым свободен. Неясно также, способствует ли ароматический растворитель образованию складок, или они образуются также и в неароматических растворителях, но для того чтобы наблюдать расщепление, разница химических сдвигов в таких растворителях недостаточно велика. При добавлении ССЦ к а-хлорнафталину сильнопольный пик, по-видимому, сливается со слабопольным без заметного изменения интенсивности, причем оба сдвигаются к общему среднему положению. Это показывает, что второе объяснение, видимо, более верное. [c.145]

При сравнении спектров, снятых в неароматических растворителях (либо, если это возможно, спектров чистых жидкостей) и в ароматических растворителях, наблюдаются значительные сдвиги протонных резонансных сигналов. Эти сдвиги обусловлены анизотропией магнитной восприимчивости ароматических растворителей. [c.201]

В настоящее время необходимо исследование широкого круга органических соединений в различных растворителях методом ЯМР. Вероятно, что измерения в различных неароматических растворителях могут дать информацию об относительных расстояниях, в молекулах от протонов до полярных групп (гл. 7, разд. 1А). Использование бензола в качестве растворителя особенно привлекательно, так как очевидно, что обусловленные этим растворителем сдвиги резонансных сигналов очень чувствительны к положению протона относительно карбонильной [c.225]

Важные константы абсолютной скорости реакции реакционноспо собных частиц с ароматическими молекулами могут быть измерены импульсным методом, если ароматические молекулы растворяются в неароматических растворителях. Условия реакции обычно выбираются таким образом, чтобы реакции протекали по псевдопервому порядку, так что определение констант скорости не зависит от способа вычисления абсолютных концентраций промежуточных про дуктов [67, 68]. [c.88]

Типичные радиационно-химические свойства жидких ароматических углеводородов могут резко изменяться, когда меняется фаза или когда они растворяются в неароматических растворителях. [c.154]

Цепной характер разложения ГПЦ и зависимость скорости процесса от природы растворителя указывают на то, что в неароматических растворителях на гомолитический распад гидроперекиси накладывается индуцированный распад с участием растворителя по реакции [c.13]

Неароматические растворители (концентрация 4 моль/л) [c.29]

Неароматический растворитель Относительная активность при 50 С Ароматический растворитель Относительная активность при 50° С [c.255]

Были сделаны попытки осуществить присоединение хлораля к каучуку по типу ионной реакции [387, 388]. При проведении процесса в растворе неароматического растворителя в присутствии таких реагентов, как треххлористый алюминий или трехфтористый бор, и в отсут- [c.204]

Приблизительно 30 мг исследуемого углеводорода растворяют в 1 мл неароматического растворителя, лучше всего в четыреххлористом углероде. Для приготовления реактива вносят 1 каплю 37—50%-ного формалина в 1 мл концентрированной серной кислоты. К свежеприготовленному реактиву добавляют 1—2 капли раствора исследуемого углеводорода и осторожно перемешивают. При этом нужно обратить внимание на окраску верхнего слоя [c.26]

Конечно же, прежде всего ваше вещество должно растворяться в выбранном растворителе. Но растворимость не обязательно должна быть очень высокой, особенно если вы собираетесь регистрировать прогонный спектр. В этом случае 1 мг вещества в 0,4 мл растворителя вполне достаточно для получения хорошего спектра на приборе со средним и сильным полем. Растворитель может повлиять на получаемые результаты еще несколькими путями. При наблюдении протонов и углерода сигналы растворителя могут закрывать некоторые области спектра. Вязкость растворителя влияет на разрешение в спектре, особенно при работе с протонами. Некоторые растворители, например вода и метанол, содержат способные к обмену атомы водорода, что не позволяет наблюдать сигналы обменивающихся протонов в изучаемом веществе. Если планируются температурные эксперименты, то необходимо учесть температуры кипения и замерзания растворителей, равно как и возможные температурные изменения растворимости исследуемого вещества. Растворители ароматической природы, такие, как бензол и пиридин, могут вызывать большие изменения химических сдвигов в спектре растворенного вещества по сравнению со спектрами, полученными при использовании неароматических растворителей. Интедсивность н ширина сигнала дейтерня от растворителя могут оказывать влияние на результаты некоторых экспериментов, таких, как, например, разностная спектроскопия. И наконец, цены иа дейтерироваиные растворители различаются очень сильно, что может оказаться важным ( ктором при выборе методик для ежедневного приготовления и измерения спектров большого числа образцов. От тщательного учета всех перечисленных факторов может во многом зависеть успех всего эксперимента. [c.55]

Отличительная особенность полимеризации изобутилена в присутствии мезитилена - отсутствие реакции сопряженного алкилирования вследствие сте-рического экранирования ароматического ядра симметрично расположенными метильными группами. Образование полиизобутилена, содержащего в среднем одну С=С-связь на макромолекулу, указывает на передачу протона на мезитилен с образованием а-комплекса и дальнейшее реинициирование полимеризации (реакция В, схема 2.9). Хотя в результате реакций А и В получаются ненасыщенные макромолекулы полимера, они отличаются характером кривых ММР (см. рис. 2.10, кривые 1 и 5), в частности, участие мезитилена в передаче полимерной цепи на изобутилен приводит к образованию низкомолекулярных фракций с молекулярной массой около 10" , не обнаруженных при проведении процесса в неароматическом растворителе. [c.106]

Производные флуорена могут быть получены путем циклодегидратации 2-арилбензиловых спиртов на Амберлите-15 [33]. Однако реакцию необходимо проводить в неароматических растворителях, таких как циклогексан, поскольку образующийся промежуточно горячий катион может атаковать бензол и нитробензол (уравнение 63). Очевидно, что ароматическая циклодегидратация типа, показанного в уравнении (64), родственна реакциям, приведенным выше, как и реакциям, изображенным уравнениями (65) и (66). [c.350]

При проведении реакции в растворе неароматического растворителя степень присоединения хлораля, применявшегося в виде чистого мономерного альдегида, невелика. В присутствии А1СЬ и ВРз степень присоединения хлораля значительно возрастает. [c.23]

Лиу [5, 6] показал, что в спектрах растворов длипноцепиых алканов, т. е. олигомеров полиэтилена, в ароматических растворителях происходит расщепление метиленового сигнала. На рис. 7.2 представлены спектры растворов ряда нормальных алканов от м-СбН14 до к-СгвНбв в а-хлорнафталине, снятые на частоте 60 МГц при 35 °С. (Узкий пик при О Гц —сигнал внешнего эталона — диоксана). Более экранированный из двух сигналов углеводорода — сигнал концевой метильной группы, интенсивность которого уменьшается с удлинением цепи. Начиная с С18 становится заметным расщепление метиленового сигнала на два пика. (Это расщепление, вероятно, может быть обнаружено и в спектрах низших алканов, снятых на более высокой частоте). При удлинении цепи больший из двух пиков сдвигается в слабое поле и возрастает его интенсивность относительно другого пика, положение которого с увеличением длины цепи (выше С18) не меняется. Для полиэтилена интенсивность слабопольного пика настолько велика, что другой пик не виден, и метиленовые протоны дают, таким образом, один сигнал (пик Е на рис. 7.1). В неароматических растворителях расщепления метиленового сигнала в спектрах алканов не наблюдается. Даже при разбавлении а-хлорнафталина небольшим (около 20% по объему) количеством четыреххлористого углерода расщепление значительно уменьшается [6]. Расщепление уменьшается также и при повышении температуры. [c.145]

Как видно из таблицы, в бензоле хсопстанта скорости распада ГПЦ при 140° С в 3—4 раза меньше, чем в неароматических растворителях. [c.74]

К часто используемым неароматическим растворителям относятся хлороформ, сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, циклогексан, ацетон и ацетонитрил. Когда в этих соединениях растворяют полярные молекулы, последние поляризуют окружающие их молекулы растворителя, что при- водит к возникновению в растворенном веществе электрического поля, называемого реакционным полем ( rea tion field ) [1—5]. Это реакционное поле изменяет магнитное экранирование протонов растворенного вещества сдвиги, обусловленные таким влиянием растворителя, обычно относительно малы (порядка 0,1 м.д. или меньше) и почти всегда [1] направлены в сторону более слабого поля, причем тем сильнее, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя (е). Существует приблизительно линейная зависимость между сдвигом, обусловленным растворителем, и (е—1)/(е-1-1) [1—7], хотя иногда наблюдаются и аномальные сдвиги [6, 8]. При проведении исследований влияния растворителя на химические сдвиги следует избегать таких растворителей, которые могут взаимодействовать с растворенным веществом посредством сил Ван-дер-Ваальса (например, СНгЬ) или с образованием водородной связи. [c.199]

В отличие от ГАОС комплексы Густавсона химически инертны к аренам, что позволяет достаточно строго оценить вклад реакции сопряженного алкилирования в зависимости от температуры [154] (табл. 2.12). Активность комплекса Густавсона в полимеризации нзобутилена возрастает с понижением температуры, причем на каждую молекулу полимера, полученного в неароматическом растворителе (опыты 1-3), приходится не менее одной С=С-связи. [c.76]

Не менее полезную информацию могут дать ДОВ и ЦД при изучении взаимодействия ОАП с низкомолекулярными соединениями. Найдено [30] заметное увеличение вращения в области поглощения фенильного хромофора поли-/-а-метил-бензилметакрилата и /-а-метилбензилпивалата в бензоле в противоположность неароматическим растворителям. Это явление связывалось с адсорбцией бензола на ароматических ядрах полимера и модели, что вызывало увеличение асимметрии ароматического хромофора. [c.144]

Как видно из приведенных данных, скорость распада ГПЦ в неароматических растворителях значительно выше, чем в бензоле и возрастает в ряду н-гексан—н-дскаи—изопентан—ме-тнлциклогексан, то есть при переходе от нормальных углеводородов к изоуглеводородам. Одновременно с переходом от н-гексана к метилциклогексану возрастает скорость инициирования, то есть скорость неиндуцированного распада гидроперекиси. [c.12]

Nosworthy указала на желательность проводить работу с углеводородными системами, отличными от системы бензол — циклогексан. По ее мнению, хотя исследование переноса энергии в системе бензол — циклогексан было полезным, необходимо исследовать и другие углеводородные системы, В некоторых работах по сцинтилля-ционным растворам было найдено, что наблюдавшиеся интенсивности люминесценции можно объяснить переносом энергии от неароматического растворителя к ароматическому. В большинстве случаев с помощью простой кинетики удавалось получить количественное согласие (в том числе и для системы Н-гексан-бензол). Однако в системе бензол — циклогексан и некоторых других смесях, содержащих довольно плоские кольцевые молекулы, если бы простой перенос энергии был ответствен за наблюдаемые интенсивности, то нужно было бы признать существование более высокой скорости переноса при наличии концентраций ароматического растворителя порядка нескольких процентов. Это дает основание считать, что в бензол-циклогексановых растворах существует особое молекулярное взаимодействие. [c.314]