Молекулярная структура особые типы

Существуют молекулярные кристаллы особого типа, которые также состоят из молекул двух или большего количества веществ. Однако в них эти молекулы не перемешаны в беспорядке, а занимают определенные места и несут совершенно различные функции в структуре кристаллов — это так называемые соединения включения. [c.24]

Избирательное экстрагирование молекул особого типа в ионо-обменниках производится связыванием их на месте радикала с близким химическим потенциалом, закрепленным в избирательной среде, В механизме действия молекулярных сит, кроме размера молекул, подлежащих удержанию, используется их сродство к носителю, которое, в свою очередь, зависит от размера молекул носителя, его структуры и состава. Все эти способы и приемы применяются в лабораториях для приготовления чистых фракций посредством тонкого разделения макромолекул в растворе. Случаи их использования в промышленности еще редки, и внедрение осуществлено лишь в фармацевтическом производстве (продукция с очень высокой стоимостью). [c.441]

Модельные представления в термодинамике, особенно в химической, играют особую роль, поскольку термодинамика изучает только результаты и устанавливает пределы происходящих процессов, отвечающих заданным условиям... Механизм процесса и структура вещества термодинамикой пе рассматриваются [1]. Феноменологический подход чистой термодинамики всегда в явном или скрытом виде должен быть дополнен анализом, основанным на микроскопических молекулярно-кинетических представлениях [2]. Именно поэтому для термодинамического метода модель состояния системы безразлична, и он позволяет рассматривать любую разумную модель системы. Это обстоятельство привело к тому, что в термодинамике на равных правах существуют два типа моделей. Один тип — это физико-химическая модель, в которой по возможности учитываются реально существующие в системе молекулярные формы. Второй тип можно условно назвать формальной моделью, в которой вводится некоторый коэффициент, учитывающий отклонение системы от идеального состояния. [c.100]

Эта необычность свойств воды связана с особенностями ее структуры, заключающейся в существовании в воде особого типа молекулярных связей — водородных. Сущность водородной связи заключается в том, что в ней особая роль принадлежит атому водорода. Ее изображают так А—Н. .. В, где А и В —электроотрицательные атомы ---ковалентная связь между [c.21]

Главным параметром, определяющим свойства материалов, которые могут быть получены из латексов (так же как и в случае твердых эластомеров), является природа содержащегося в них полимера, а именно природа и соотношение исходных веществ, входящих в состав сополимера, его молекулярный вес (молекулярно-весовое распределение) и структура. В зависимости от природы мономеров, являющихся основным сырьем при их изготовлении, выпускаемые в настоящее время синтетические латексы обычно делятся на четыре типа бутадиен-стирольные, содержащие сополимер бутадиена со стиролом бутадиен-нитриль-ные, содержащие сополимер бутадиена с акрилонитрилом хлоропреновые и прочие, при синтезе которых в качестве основного сырья кроме или взамен перечисленных используются другие непредельные вещества (например, акрилаты, изопрен, пиперилен, винилиденхлорид и др.). Для упрощения классификации к этим основным типам относят также латексы, при синтезе которых к основным мономерам добавляются небольшие количества других, обычно содержащих функциональные группы (чаще всего карбоксильные), хотя эти добавки настолько сильно сказываются на свойствах и условиях использования латексов, что они могли бы рассматриваться как особый тип добавок. [c.483]

Направление научных исследований натуральный и синтетические каучуки пластмассы улучшение качества, снижение себестоимости продукции путем увеличения производительности труда на всех стадиях биосинтез натурального каучука разработка улучшенных методов производства натурального каучука, вулканизация при высокой температуре исследования эластических свойств вулканизованных эластомеров и их соответствия с химической структурой вулканизатов изучение старения вулканизованных эластомеров под действием света и изыскание средств защиты химия высокомолекулярных соединений, в особенности их химическая модификация физическая химия эластомеров, в частности, исследование молекулярно-весового распределения изучение способов получения полимеров путем реакции поликонденсации особого типа, аналогичной биосинтезу каучука разработка усиленных синтетических смол техническая помощь фирмам и консультации по производству и переработке эластомеров сотрудничество с различными органами коммунального обслуживания. [c.331]

Однако действительная структура молекулы бензола отличается от структуры, представленной выше, тем, что экспериментально нельзя обнаружить никакой разницы в связях между атомами углерода, в то время как формула Кекуле предусматривает три двойные и три ординарные связи. Рентгеноструктурным методом удалось установить, что все шесть сторон шестиугольника в молекуле бензола равны 1,39 А. Химическим путем также найдено, что все шесть связей в бензольном кольце совершенно тождественны. С точки зрения квантовой механики это объясняется тем, что шесть атомов углерода бензольного кольца соединены друг с другом ст-связями (стр. 98). У каждого атома С на р-орбитали (5 У -гибридизация) остается один электрон. Вместо того чтобы соединиться попарно с образованием трех я-связей (как указывает формула Кекуле), р-орбитали перекрываются и образуют молекулярные орбитали, которые заселяются всеми шестью я-электронами. Подобная структура исключительно устойчива. Для доказательства структуры бензола можно привести и другое, равноценное объяснение три двойные связи в формуле Кекуле сопряжены. Для бензола можно написать также формулу Кекуле, в которой двойные связи занимают место ординарных, и наоборот. Как было показано выше (стр. 99), если для одной молекулы могут быть написаны две формулы, ни одна из них не показывает точного распределения я-электронов в молекуле их распределение является промежуточным между распределениями, выраженными этими двумя формулами. Связи между атомами углерода в молекуле бензола не являются ни ординарными, ни двойными а представляют собой связи особого типа (так называемые ароматические связи). Связи С—С в молекуле бензола можно назвать наполовину двойными связями. [c.475]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Перспективен метод молекулярно-пучковой эпитаксии. Процесс осуществляют в условиях глубокого вакуума (10 -10 мм рт.ст.) при использовании мол. пучков соответствующих элементов. Применение особо чистых исходных в-в, создание многокамерных установок с охлаждаемыми до низких т-р и вращающимися держателями подложек позволяют резко повысить чистоту выращиваемых слоев и их однородность. Разработан метод получения эпитаксиальных композиций, содержащих неск. летучих компонентов. Сушественно повышается гибкость процесса применением при наращивании слоев и их легировании ионных пучков, а также летучих соед. в качестве источников соответствующих элементов. Детальное исследование механизмов кристаллизации позволило оптимизировать условия травления подложек с получением атомно-гладких и атомно-чистых пов-стей, увеличить скорости роста слоев при сохранении рекордно низких т-р эпитаксиального наращивания. Все это позволяет получать этим методом многослойные эпитаксиальные структуры со сверхтонкими слоями и найм, толщинами переходных слоев. Методом молекулярно-пучковой эпитаксии выращивают эпитаксиальные композиции 81, соед. типа А "В , А°В , А В и твердых р-ров на их основе. [c.61]

В работе приведены расчеты электронных структур некоторых возможных типов углеродных волокон, построенных из полусфер молекулы Сбо- Показана особая легкость построения винтовых волокон без каких-либо искажений. Дисперсионная энергия волокна состоит из одномерных энергетических полос, которые получены расчленением двумерной дисперсионной энергии фафитового слоя. Такая процедура справедлива и для случая волокна, состоящего из хиральных молекулярных звеньев. Нестабильность, найденная в целом для одномерных энергетических полос, в значительной степени подавляется особой природой дисперсионной энергии двумерного фафита вблизи уровня Ферми. В рамках простой модели сильной связи показано, что некоторые волокна стабильны по отношению к возмущениям одномерной энергетической полосы и к смещению ст- и, т-полос, обусловленным кривизной спирали волокна. [c.54]

Особое место среди кристаллов занимает твердая вода. Лед имеет очень ажурную тетраэдрическую структуру типа алмаза. Каждый атом кислорода имеет КЧ = 4, но две связи у него ковалентные, а две — водородные. При О °С и давлении 1 атм (1,013 10 Па) часть водородных связей разрушается, а перегруппировка молекул сопровождается уменьшением объема (уникальный случай в молекулярной физике). Эта перегруппировка продолжается до 4 С — температуры максимальной плотности воды. При дальнейшем повышении температуры тепловое движение продолжает разрушать связи, межмолекулярные расстояния увеличиваются, плотность падает, и при 100 °С последние водородные связи разрушаются, вода переходит в водяной пар, состоящий из неассоциированных молекул HgO. [c.292]

Наиболее часто используемая модель для непредельной адсорбции — это так называемая адсорбция хвостом вверх (рис. 5.20, а). В данном случае электростатические или химические силы заставляют концевую группу (голову) связываться с поверхностью особым образом, а хвост молекулы фактически принимает асимметричную ориентацию. В зависимости от особенностей структуры концевой группы (головы) и типа специфического взаимодействия с поверхностью, адсорбция может быть либо хвостом вперед , как показано на рис. 5.20, а, либо молекулы ПАВ расположены под углом (рис. 5.20, А). Для катионных ПАВ с прямыми цепями, как правило, наблюдают связывание, изображенное на рис. 5.20, а. Если движущими силами адсорбции являются гидрофобные, как в случае взаимодействия хвоста ПАВ с гидрофобной частью поверхности, следует ожидать молекулярной ориентации, изображенной на рис. 5.20, с, [c.172]

Обсуждение механизмов структурного изменения может быть сделано количественным, используя теорию элементарных катастроф Тома [4]. На основании анализа универсальных разверток , соответствующих сингулярностям особого типа, эта теория дает математическую модель структурных изменений в окрестности точки бифуркации. Возможность использования теории элементарных катастроф для описания изменений молекулярной структуры впервые была отмечена Коллардом и Холлом [5]. Примером является функция /, определяемая уравнением (3), которая называется разверткой эллиптической омбилической точки [c.60]

Особый тип комплексов включения обнаружен в хиральных матрицах, образуемых набухщими производными микрокристаллической целлюлозы. Разделение на триацетилцеллюлозе, получаемой гетерогенным ацилированием с целью сохранения микрокристаллической структуры, как выяснилось, отчасти протекает по механизму стерического исключения. Так, в серии ароматических углеводородов (не обладающих в заметной степени способностью к образованию связей) бензол удерживается достаточно сильно, мезитилен (2,3,5-триметилбензол) — значительно слабее, а 1,3,5-тpи-/и/7e/ -бyтилбeнзoл не удерживается (полностью исключается). Объяснить это можно тем, что полисахаридные цепи имеют сильно переплетенную структуру и образуют своего рода двумерное молекулярное сито, допускающее включение определенных плоских ароматических структур и исключающее, по стерическим причинам, более объемные структуры. Кроме того, более сильное удерживание бензола (по сравнению с толуолом) заставляет предположить, например, наличие карманов в структуре каналов и возможность вторичных эффектов. [c.79]

Многоядерные структуры характеризуются особыми распределениями электронов, что при характеристике молекулярной структуры принято выражать при помощи индексов подвижных связей и индексов свободной валентности (см. стр. 49). С химической точки зрения молекулы этого типа характеризуются преобладанием какого-либо одного определенного расположения двойных связей, которые при этом в известной мере вновь приобретают свой обычный характер. Так, например, в нафталине двойные связи располагаются предпочтительно в положении 1,2, а не 2,3. Еще отчетливее это явление выражено у Р-нафтола, для которого граничная формула XII является более предпочтительной, чем формула XIII, где резонанс между двумя ядрами затруднен. [c.64]

Монослой разнообразных типов белков характеризуются очень сходными кривыми зависимости давление — площадь. Площадь предельно сжатого монослоя независимо от типа белка достигает примерно 1 ж 1мг. Глобулярные белки, которые обычно используются в этих исследованиях, состоят из одной или нескольких полипептидных цепей, содержащих небольшое число (или совсем не содержащих) простетических групп. При этом цепи свертываются таким образом, что имеющиеся в молекуле полярные или ионные группы оказываются расположенными с внешней стороны глобулы. Это обеспечивает растворимость белка в воде. Белки, как известно, состоят примерно из 20 сортов аминокислотных остатков, молекулярный вес которых равен в среднем 120. Важно отметить, что белки являются полимерами особого типа, остатки которых могут растворяться как отдельные аминокислоты, но не совмещаются с нолипептидными цепями, аналогично тому как некоторые мономеры не растворяются в полимерах. Это может быть причиной того, что белки растекаются в монослой, характеризующиеся очень сходными кривыми п — А, имеющими практически одинаковую предельную площадь на остаток. Когда молекулы белка оказываются на поверхности, они развертываются таким образом, что полярные (ионные) группы обращаются к воде и принимают Р-конфигурацию. Это затрудняет получение информации о структуре белковых молекул из построения графиков давление — площадь. [c.296]

TOB, изготовленных на основе каждого из перечисленных каучуков в отдельности, было обнаружено большое число сферических образований различной величины (фото 85). Размер наиболее часто встречавшихся образований составлял 80— 150 A, наибольших — до 1000 A. Появление этих образований указывает на наличие в вулканнзатах вторичной структуры, которая, по предположению авторов, может являться результатом особого типа агрегации молекул каучука. Вулканизаты, изготовленные на основе натурального каучука и бутадиенстирольного или натрий-бутадиенового (или их смеси), содержали большое количество микронеоднородностей различной величины, представляющих собой участки одного каучука, распределенные в среде другого. Число микронеоднородностей, границы которых были отчетливо определены, возрастало по мере того, как соотношение между каучуками приближалось к 1 1 и достигало максимума при этом соотношении. Очевидно, что совместимость рассмотренных смесей каучуков весьма мала. Вулканизаты, изготовленные на основе комбинаций натурального каучука и изопренового, также содержали микронеоднородности, но средний размер их был меньше, а границы менее отчетливы, чем в предыдущих случаях, — следовательно, совместимость этой пары каучуков лучше. Увеличение времени смешения каучуков на вальцах приводило к уменьшению среднего размера микронеоднородностей, обнаруживаемых в вулканизатах, однако даже для наиболее совмещающейся пары не было достигнуто молекулярной совместимости. [c.256]

Электрохимические реакции углеводородов и, в частности, восстановление ароматических углеводородов широко исследуются с 1945 г. Особый интерес вызывают ароматические углеводороды, поскольку число доступных представителей этого класса весьма велико и почти все они легко подвергаются по крайней мере обратимому одноэлектронному восстановлению. Это позволяет сопоставлять влияние изменений молекулярной структуры с экспериментальными данными по потенциалам электрохимических реакций, а также использовать параметры реакций, полученные из экспериментов других типов и из теоретических расчетов. Особенно успешным оказалось применение квантовомеханических расчетов для предсказания поведения ароматических углеводородов в электрохимических реакциях. Наиболее важные ранние работы в этой области были выполнены Вавзонеком и сотр. [1—4], а также Хой-тинком и сотр. [5—13]. [c.35]

Высшие иолиалкилакрилаты и полиметакрилаты тоже могут рассматриваться как гребневидные полимеры. Известно, что такие М. кристаллизуются боковыми группами, а не основной цепью. Обнаружить эту тенденцию в разб. р-ре трудно. Однако если гребневидный гомополимер содержит в качестве боковых групп радикалы, способные в свободном виде образовывать жидкие кристаллы, то уже на молекулярном уровне удается наблюдать особый тип вторичной структуры, характеризующийся внутримолекулярным жидкокристаллич. порядком. Природа этого эффекта близка к микросегрегации в привитых сополимерах, о чем можно судить по изменению внутренней анизотропии таких М. и персистентной длины по сравнению с поли-метилметакрилатом (см. табл. 2). [c.60]

Дальнейшее уточнение молекулярной структуры осуществляют, используя реакции, специфичные для различных функциональных групп, и подробно исследуя электромагнитный спектр вещества (рис. 8.2). Особый интерес для органической химии представляют ультрафиолетовый и видимый спектры (дающие информацию о несвязывающих и л-электронах в молекуле), инфракрасный спектр (характеризующий типы присутствующих связей, см. табл. 14.2) и спектр ядерного магнитного резонанса (указывающий число и тип водородных атомов в молекуле, см. рис. 12.8). [c.167]

Среди четырех основных типов структур особую группу представляют молекулярные кристаллы, так как в них можно выделить группы атомов, образующие изолированные молекулы (например, Ь —рис. 4.18, Ss —рис. 4.20, СЬ —рис. 4.22, СОг —рис. 4.35, N2, Sip4, AS4O6 — рис. 5.29). В ионных, ковалентных и металлических гомеодесмических структурах понятие молекулы не имеет смысла. Все кристаллическое тело рассматривается как единая молекула. [c.228]

Хотя изложенный метод не применялся для полимеров, в принципе задачу о движении полимерной цепи в растворе можно было бы решить, написав уравнения аналогичные (V. 107) и (V. 108) для звеньев полимера и окружающих молекул растворителя. Уравнения получились бы более сложными из-за наличия жестких связей, но решить их с помощью ЭВМ не представило бы особой трудности. Тысячью частиц удалось бы смоделировать не слишком длинную полимерную цепь с окружающими ее молекулами растворителя. Однако, решив такую задачу, мы получили бы развитие полимерной цепи только за промежуток времени в лучшем случае порядка 10 ° се/с. Для полимера быстрые релаксационные процессы, которые фиксируются методами диэлектрической релаксации, ЯМР, поляризованной люминесценции, имеют характерные времена 10 —10" сек. Переход- к каждому следующему порядку означает увеличение времени работы ЭВМ в 10 раз, а отвести на решение 10 ч вместо 1ч редко бываег возможным. Поэтому изучение динамики полимеров с учетом молекулярной структуры растворителя методом прямого решения уравнений типа (V. 107) в ближайшие годы едва ли окажется возможным. [c.298]

Таким образом, наличие тонкой структуры спектра ЯМР указывает на связь молекул воды с одним из двух типов активных центров белковой молекулы (предположительно с атомами кислорода карбоксильных групп, тогда Рз моншо положить равным нулю). Значит, в молекулярном строении коллагена суш.ествует особый тип упорядоченности, лежащий на границе между вторичной (закрутка а-спирали) и третичной (взаимная укладка а-спиралей) структурами, который можно условно назвать 2,5-структурой коллагена. Особый характер упорядоченности 2,5-структуры ответствен за определенную величину ЛМП на протонах молекул воды в низкотемпературной модификации коллагена (Габуда, Ржавин, 1977). [c.128]

Среди всех возможных способов повышения стабильности полиоксиметиленов особое место заняла сополимеризация формальдегида и триоксана с подходяш ими сомономерами. Термин подхо-дяш ие сомономеры расшифровывается в данном случае следующим образом. Если в молекулярную цепь полиоксиметилена ввести какие-либо звенья, стабильные в условиях деполимеризации ацетальной структуры, например типа —СНа—СНа— или —СНа—СНа—СНа—, то можно ожидать, что это увеличит общую устойчивость цепи. В блоксополимерах такие звенья, расположенные на концах цени, могут играть роль стабильных концевых групп. В статистическом сополимере блоки полиоксиметиленовой структуры будут чередоваться с блоками (или мономерными единицами) стабильного сомономера . Полимер такого типа образуется, например, при сополимеризации триоксана с 1,3-диоксоланом, содержащим звенья —СНа—СНа—> устойчивые к цепной деполимеризации [c.136]

Особый интерес представляет случай аномальной смешиваемости, когда смешанные кристаллы образуются веществами, не сходными ни по молекулярной структуре, ни по типу решетки. Характерными примерами могут служить пары LiF и MgFa, СаРз и YF3. То обстоятельство, что при замене части СаРг на YF3 размеры кристаллической решетки флюорита почти не увеличиваются, указывает на наличие в последней свободных мест, которые и заполняются лишними ионами F. Кристаллы СаРа могут включать в себя до 40 мол. % YFa, а в системе РЬРг—YFa возможен даже непрерывный ряд твердых растворов. [c.308]

Увеличение числа колец в структуре по типу а ведет к количественному накоплению особых свойств кольчатых структур. Однако усложнение структуры по типам б и особенно в сопровождается и существенными качественными изменениями, выражающимися, в частности, в особых случаях изомерии. Например, в случаях дифеновых кислот и спиранов мы встречаемся с новым явлением молекулярной асимметрии, увеличивающим число возможных изомеров, а в случаях, например, камфоры и родственных соединений, особенности бициклической структуры уменьшают реализуемое в действительности число геометрически мыслимых изомеров. [c.174]

Так называемые алфиновые катализаторы представляют собой особый тип металлоргаиических катализаторов [15]. Они являются комбинацией алкилгалогенида, алкилалкоголята и алкенильного соединения щелочного металла. Самой активной и известной комбинацией является смесь хлорида натрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. Наименование алфин составлено из слов алкоголь и олефин, применяемых для приготовления катализатора. Под действием этих катализаторов получают с высокой скоростью полимеризации полимеры с больпшм содержанием 1,4-гранс-структуры, являющиеся несмотря на высокий молекулярный вес практически неразветвленными и несшитыми. [c.490]

Исследования металлических мыл касались главным образом их кристаллического строения, растворимости и фазовых свойств [4]. При этом особое внимание ряда исследователей привлекали алюминиевые мыла. Так, Майселс с сотрудниками [5] отмечали, что двузамещенные мыла типа А1(0Н) (ООС—Н)2 существуют в виде определенных химических образований, которые могут связывать дополнительно некоторое количество свободной жирной кислоты. Данные по дифракции рентгеновских лучей и электронной микроскопии указывают на существование разнообразных молекулярных структур этих веществ с почти непрерывным переходом от кристаллических к аморфным. Они набухают и растворяются в углеводородных растворителях, причем ведут себя как [c.26]

В книге Дж. Коггла рассматриваются все современные пpo6лeмьJ радиобиологии типы ионизирующих излучений, их взаимодействие с веществом повреждения молекулярных структур и их репарация реакция клеток и восстановление иж от радиционных повреждений реакция целого организма и отдельных его систем. Особое внимание уделено проблемам радиационного канцерогенеза и радиационной опасности для человека. Книга написана легко и просто, доступна для широкого круга читателей разного профиля. Отличительной чертой книги является высокий уровень и высокая квалификация автора, которые видны при обсуждении им всех перечисленных выше вопросов. [c.2]

По-видимому, после реакции красителя с анионами выявляемого мукополисахарида происходит укладка молекул красителя в упорядоченную структуру и возникает при этом межмолекулярное взаимодействие. В результате появляется характерный для метахромазии новый спектр поглощения. Поскольку метахромазия, согласно Сильвену (8у1уёп), может рассматриваться как особый тип упорядоченной агрегации молекул красителя, то она характеризуется образованием новых межмолекулярных связей между соседними молекулами красителя. Все факторы, способствующие сохранению обычной молекулярной ориентации, препятствуют метахромазии. [c.119]

По-видимому, большая часть микроэлементов, в особенности это касается переходных металлов, в асфальтенах координационно связана по донорно-акцепторному типу. При этом в роли доноров электронов могут выступать гетероатомы, включенные в полициклоароматические системы асфальтенов, и в некоторой степени углеродные радикальные центры, образованные дефектами этих систем [913]. Атомы металла в таких случаях могут размещаться как внутри молекулярных асфальтеновых слоев, так и в межслоевом пространстве [12, 914]. Внутрислоевые комплексы более прочны и устойчивы к действию деметаллирующих агентов. Особо прочные комплексы образуются в том случае, когда донорные центры располагаются в плоском молекулярном асфаль-теновом слое внутри окна с размерами, близкими к ковалентному диаметру связываемого металла (аналогично структуре II) [263, 893]. На основании изучения распределения микроэлементе при гёль-хроматографии асфальтенов делается однозначный вывод о том, что Ге, Со, Нд, 2н, Сг и Сн внедрены в пустоты слоистой структуры асфальтенов, ограниченные атомами 3, N или О [761- [c.169]

В СВЯЗИ С ЭТИМИ трудностями В последнее время стали применять молекулярные сита, что дало возможность поставить на более высокий уровень получение чистых и особо чистых веществ. Молекулярные сита представляют собой пористые кристаллы цеолитов. Цеолиты — это водные алюмосиликаты кальция, натрия и других металлов. Известен целый ряд природных цеолитов (шабазит, мор-денит, гмелинит и др.), в структуре кристаллов которых имеются полости, сообщающиеся друг с другом через относительно узкие окна (рис. 123). Число таких полостей в кристалле обезвоженного цеолита очень велико. В цеолитах некоторых типов общий объем полостей достигает около половины всего объема кристалла. Внутренняя поверхность этих полостей составляет несколько сот квадратных метров в 1 г цеолита, благодаря чему цеолиты служат хорошими адсорбентами. Размер этих окон очень мал и примерно соответствует [c.309]

Систематизируя кис.лородные соединения элементов по доминирующему типу химической связи, можно выделить три основных типа соединений с металлической, преимущественно ионной и ковалентной связью. К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи являет ся ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Последние, в свою очередь, по структурному признаку подразделяются на координационные и молекулярные (например, SiO . и СО2). Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре Si02 (/i -кристобалит) к.ч (Si) 4, а к.ч. (О) 2 (рис. 130), в структуре Т1О2 (рутил) к.ч. (Ti) [c.266]

Молекулярные сита типа 5А обладают такой же кристаллической структурой, но в них вместо 12 одновалентных ионов натрия, содержащихся в ситах типа А, имеется шесть двухвалентных ионов кальция. Сита типа 5А представляют особый интерес, так как по размеру пор они являются идеальным адсорбентом для извлечения углеводородов нормального строения (поперечный размер молекулы 4,9А), но не адсорбируют углеводородов изостроения и циклических. Эта особенность позволяет использовать сита типа 5А для таких целей, как удаление углеводородов нормального строения из автомобильных топлив (денормализация) с целью повышения их октанового числа. [c.67]

Например, для определения теплоты образования циклогексана с помощью сжигания в калориметре необходимо определить разность между теплотой сгорания циклогексана и теплотой сгорания шести атомов углерода и шести молекул водорода. Это значит, что для определения теплоты образования (—123 кДж/моль) необходимо определить теплоту реакции (—3920 кДж/моль). Для того чтобы ошибка определения теплоты образования составила 1 кДж/моль или около 1%, теплота сгорания должна быть определена с точностью 1 кДж/моль или около 0,026%. Проблема становится все более острой по мере возрастания молекулярной массы углеводорода для определения АЯ с точностью 1% для алкана С20Н42 необходимо определить теплоту сгорания с точностью до 0,007%. Особую важность приобретают такие факторы, как чистота образца. Так, при сжигании алкана с примесью 0,01% воды точность определения теплоты сгорания составляет 1,5 кДж/моль. Для получения надежных результатов важно правильно установить тип реакции сгорания путем тщательного анализа исходных состояний и продуктов. Еще одна проблема возникает в связи с жидким или твердым состоянием углеводородов. Если соединение является жидким или твердым при 25 С, стандартная теплота образования АЯ° (которую относят к 298,15 К) включает энергию межмолекулярного взаимодействия конденсированного состояния (которая не имеет отношения к обсуждению энергии связи) или соотношения структура — энергия. Для такого обсуждения необходимо знать теплоту образования соединения в гипотетическом состоянии идеального газа. Эту величину можно получить из экспериментального значения АЯ , введя поправку на теплоту испарения (сублимации) до состояния идеального газа при 25 °С. Энергия межмолекулярного взаимодействия может значительно изменяться даже в ряду близко родственных соединений, что маскирует истинную величину термохимической устойчивости. [c.97]

Значение электрической проводимости и закономерности ее изменения зависят от очень многих факторов типа носителей заряда (электрон, дырка, ион, полиион, молион), механизма их перемещения в полимерной матрице (зонная теория, туннельный переход, прыжковая или перескоковая модель), химического строения или структуры полимеров (наличие, характер и протяженность сопряженных связей, дипольный момент мономерного звена, степень кристалличности полимера и степень ориентации макромолекул, наличие и природа посторонних макроскопических и молекулярных добавок и примесей и др.), воздействия внещних факторов (температуры, электрического и магнитного полей и времени их воздействия). При исследовании и применении полимерных материалов особое внимание следует обращать на приэлектродные процессы, которые могут существенно влиять на силу измеряемого электрического тока. Это [c.12]