Термодинамическое сочетание

Уравнение, связывающее концентрационную и термодинамическую константы равновесия и учитывающее ионную силу, можно получить логарифмированием уравнения (2.5) и сочетанием полученного выражения с (2.8) [c.25]

В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений (неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298,15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в- таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения— также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [c.8]

Дифференциальное уравнение Ван-дер-Ваальса. В наиболее общем виде принцип смещения вдоль линии фазового равновесия дан Ван-дер-Ваальсом, который получил дифференциальное уравнение двухфазного равновесия в двухкомпонентной системе. Уравнение Ван-дер-Ваальса в сочетании с условиями стабильности, выведенными Гиббсом, позволяет дать исчерпывающую характеристику термодинамических свойств двухфазных систем. На его основе возможно рассмотрение и анализ диаграмм состояния, в связи с чем мы остановимся на его обосновании более подробно. [c.228]

Термодинамическое сочетание. Соображения, выраженные в уравнениях ЗЬб и 37, приводят нас ко второй особенности рассматриваемой проблемы. В самом начале нашего обсуждения мы попытались выяснить, не может ли энергия активации разрыва связи просто равняться энергии связи, претерпевающей разрыв, в случае реакций, где такой разрыв является первичной стадией, определяющей кинетику реакции. Однако при толковании уравнений 36 мы приходим к мысли, что если за первой эндотермической стадией следует экзотермическая, то эти две стадии должны каким-то образом сочетаться термодинамически, в результате чего произойдет снижение энергии активации. В духе представлений теории переходного состояния мы могли бы выразить эту мысль, сказав, что возникновение резонанса, изображенного в уравнении 366, начинает сказываться еще до того, как будет завершен первоначальный разрыв (36а), а следовательно, должно иметь место пересечение двух энергетических долин, в результате чего переходное состояние или энергетический перевал между долинами сделается более низким, чем плато полного распада. [c.330]

Основные понятия и определения. Теория процессов перегонки и ректификации покоится на сочетании термодинамического учения о парожидкостном фазовом равновесии с законами сохранения вещества и энергии, используемыми в форме уравнений материальных и тепловых балансов. Для строго дедуктивного термодинамического метода исследования явлений важное значение имеет точное определение ряда приведенных ниже основных понятий и терминов, широко используемых в теории и технических расчетах процессов перегонки и ректификации. [c.9]

Расчеты изобарных потенциалов и констант равновесия различных реакций легко выполняются путем комбинирования изобарных потенциалов реакций образования соединений из простых веществ. Стандартный изобарный потенциал любой химической реакции равен алгебраической сумме соответствующих величин для реакций образования всех участников реакции. Таблицы стандартных изобарных потенциалов образования химических соединений при 1 атм и 25 X являются важнейшей сводкой исходных данных для термодинамических расчетов. Эти табличные данные в большинстве случаен вычислены путем комбинации данных для других реакций. Поэтому онн связаны с ошибками опыта, которые суммируются при сочетании величин ЛС и могут составить большую относительную величину, если значение AG° образования невелико и получено путем вычитания больших величин. [c.300]

Обязательной частью любого процесса переработки природных газов является контроль массо- и энергообмена, происходящих в системе. Поэтому проеК тирование этих процессов включает в себя оценку изменений энтальпии Я, энтропии 5 и внутренней энергии 11 системы. Так как величина этих термодинамических характеристик определяется только начальным и конечным состоянием системы и не зависит от пути изменения его, то при расчетах в основном приходится иметь дело с изменениями этих характеристик, а не с их абсолютными значениями. В большинстве источников приводятся значения и, 8 ж Н, отнесенные к определенным, так называемым начальным условиям. Начальными условиями является такое сочетание давления, температуры и фазового состояния, при котором Н = О ж 8 = О для насыщенной жидкой фазы. Например, в большинстве справочных данных по водяному пару начальными условиями являются температура — 0° С, давление — 1 кгс/см , фазовое состояние — насыщенная жидкость. Изменения энтальпии АН и энтропии Аб" можно определить с помощью табличных данных графиков зависимости Н п 8 от. р, V п Т обобщенных соотношений для газов расчетов, основанных на рУГ-данных, и уравнении состояния. Типичные табличные данные представлены в приложении. [c.103]

В последнее время химии получило существенное развитие изучение свойств веществ при очень высоких температурах. Первоначально это было связано с практическими потребностями Некоторых областей новой техники. В дальнейшем расширению исследований в этом направлении способствовали развитие экспериментальных методов исследований в области высоких температур, развитие теории состояния веществ при высоких температурах, теории методов расчета термодинамических свойств при высоких температурах на основе выводов статистической термодинамики и широкое использование этих методов с применением быстродействующих электронных счетных машин. Большая часть новой информации о термодинамических свойствах веществ при высоких температурах получается в настоящее время именно на основе сочетания методов статистической термодинамики с новой расчетной техникой. [c.170]

Все эти равенства (У,9) — (V, 16) могут быть применены и к процессам, для которых понятие константы равновесия не имеет физического смысла (например, к химическим реакциям между индивидуальными твердыми фазами), если вместо R nK рассматривать равную ей величину — Аб°1Т. Таким образом, равенства эти могут применяться к самым различным сочетаниям термодинамических процессов. [c.187]

В табл. VI, 5 приведены инкременты группы СНг основных термодинамических функций высших алканов нормального строения в газообразном состоянии при температурах до 1500 К и в табл. VI, 6 — значения тех же функций для н-гептана. Сочетание данных этих двух таблиц дает возможность легко определять значения этих функций для высших н-алканов при температурах до 1500 К. В табл. VI, 7 и VI, 8 подобные же данные приведены для [c.218]

Поскольку согласно (7) задание зависимости Р Р) равносильно заданию Р х), а в (9) термодинамические характеристики компонентов входят лишь в виде комбинаций Bi в сочетании с множителями е , в рассматриваемых условиях принципиально определимыми комбинациями величин А являются [c.138]

Наиболее простые соотношения между энтропией и термодинамическими переменными можно получить при использовании внутренней энергии и объема. Главное уравнение термодинамики для этого сочетания переменных может быть представлено в таком виде [c.132]

На основе термодинамического расчета равновесных выходов с1-метилстирола и сочетания их с экономическими показателями процесса можно оценить оптимальное отношение водяного пара к изопропилбензолу, которое необходимо поддерживать в реакторе. [c.272]

Каждый процесс, при котором происходит расширение нли сжатие газа, следует рассматривать как процесс перехода тепловой энергии в механическую и обратно. Последовательное сочетание нескольких процессов образует термодинамический цикл. Все действительно существующие в технике циклы и процессы необратимы, т. е. в конце цикла газ не возвращается в первоначаль-1юе состояние. [c.46]

Являясь поверхностно-активными веществами, компоненты кубовых остатков бутиловых спиртов характеризуются высоким проникающим действием в АСПО, ослабляют структурно-механические связи в отложениях парафина и, как следствие, в сочетании с углеводородным растворителем, каким является гексановая фракция, способствуют более интенсивному их растворению. Кроме того, кубовые остатки являются хорошим диспергатором, образуют устойчивую дисперсию парафина в нефти и препятствуют вторичному осаждению его из раствора при изменении термодинамических условий. [c.66]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

По всей видимости, исследуемые растворы характеризуются весьма сложным сочетанием нескольких механизмов межмолекулярного взаимодействия. Поэтому для отчетливого представления о происходящих в исследуемых растворах взаимодействиях экспериментальных данных по температурной зависимости растворимости не вполне достаточно, как и описания данных систем при помощи термодинамической модели, учитывающей какой-либо один из механизмов взаимодействия фуллерена и растворителя. В данном случае целе- [c.70]

Для расчетов теплот и работ термодинамических процессов пользуются выражениями (19), (20) и (23) в сочетании с уравнениями состояния рассматриваемого тела. Наиболее простыми являются основные процессы идеального газа. Важнейшие выражения для расчетов этих процессов приведены в [I, табл. П..1]. [c.45]

Наличие функциональной зависимости между параметрами состояния позволяет утверждать, что любому равновесному состоянию системы соответствует единственное, строго определенное сочетание параметров состояния. Это значит, что любое состояние равновесной термодинамической системы может быть изображено графически точкой на диаграмме состояния (рис. П.1). Каждая точка этой диаграммы характеризует лишь одно состояние равновесной системы. Например, точка 1 описывает состояние системы с параметрами а точка 2 — с Та, [c.46]

Любой другой термодинамический процесс можно рассматривать как сочетание основных термодинамических процессов, что будет показано ниже. [c.47]

Ранее (см табл. П.1) приводились варианты решения термодинамических задач для идеального газа и систем, не отличающихся от него (подчиняющихся уравнению состояния идеального газа). Но а природе существуют тела, свойства которых значительно отличаются от свойств идеального газа обычные газы, жидкости, твердые тела и различные их сочетания. Законы идеального газа не приложимы к таким системам, а законы, описывающие их свойства, еще не приобрели [c.102]

С другой стороны, диаграмма состояния аккумулирует в себе громадную термодинамическую информацию, извлечение которой возможно на основе сочетания графического и аналитического методов химической термодинамики. Важнейшей особенностью диаграмм состояния в отличие от любых других диаграмм, изображающих зависимость между какими-либо величинами с помощью кривых или поверхностей, является то, что в диаграммах состояния каждая точка независимо от места ее расположения имеет физический смысл, так как изображает определенное состояние системы. [c.255]

Хотя расчеты показывают, что преимущественно должны итти реакции замещения, не следует придавать этим расчетам слишком большого значения, так как переходные состояния отличаются друг от друга очень сильно, а следовательно, термодинамическое сочетание может происходить в совершенно различной степени в каждом из этих случаев. [c.457]

В качестве горючего для ЖРД может быть использован жидкий аммиак. Очень выгодно применять жидкий аммиак в сочетании с жидким фтором. Такое топливо дает возможность получить высокую удельную тягу двигателя (340—350 кг-сек1кГ). Выигрыш в эффективности при использовании аммиака как горючего связан с лучшими термодинамическими свойствами продуктов сгорания топлива (малый молекулярный вес, значительное содержание Двухатом ного газа). [c.123]

Число проделанных опытных измерений констант равновесия реакций углеводородов очень невелико. Измерение теплоты реакции обычно сводится к измерению теплоты сгорания, определяемой, как правило, при комнатной температуре. Тем не менее сочетание этих довольно ограниченных характеристик реакции с термодинамическими свойствами индивидуальных соединений, участвующих в реакции, позволяет расчитать и АН° при [c.359]

Переход к системе автоматической регистрации температур и давлений позволит не только облегчить труд машиниста, но и дает возможность иметь более правильную картину термодинамического режима работы компрессора. Сочетание автоматизации регистрации параметров работы компрессора с автоматической блокировкой его защиты по температуре и давлению повышает надежность эксплулатации компрессорной установки позволяет дежурному машинисту больше внимания уделять контролю работы механизма движения компрессора. [c.330]

Величины активности отдельных видов ионов невозможно определить термодинамическими методами (см. гл. XVI, 4, стр. 398). Это же следует сказать о скачке потенциала на отдельном электроде. Фактически измерения э.д.с. проводятся для сочетания по меньшей мере двух электродов, обратимых относительного того или другого иона, условием для стандартных состояний которых считается а+=1 или а =1. Поэтому действительное стандартное состояние для э.д.с. элементов определяется равенством единице средней ионной активности того или иного диссоциирующего соединения. [c.542]

Значительное повышение точности определений теплоемкости в сочетании с развитием методов очистки веществ и возможностью использования препаратов высокой чистоты привело к двум важным следствиям. Во-первых, оно дало возможность приступить к систематическому термодинамическому исследованию нестехиомет-рических фаз (постоянного или переменного состава) и выявило, что такие фазы являются довольно распространенными среди некоторых групп соединений (карбиды металлов и др.). [c.29]

Пример. Реакция дегидратации С2Н5ОН при 7 =673К проходит в присутствии с константой скорости к=2,70- 10"" моль/м -с, а в присутствии а-АЬОз — с константой скорости 1,10-10 5 моль/м -с. Кристаллическая решетка у-АЬОз построена из сочетания [АЮ4] — тетраэдра и [АЮб] — октаэдров кристаллическая решетка сс-АЬОз — построена только из сочетания [А10б]-октаэдров. Показать с помощью термодинамического расчета, какой полиэдр предпочтителен в качестве активного центра для превращения молекул этилового спирта. [c.276]

Из приведенных выше значений изменения изобарно-изотермического потенциала ясно, что процесс проводят под давлением не по термодинамическим сообраЛ епиям. Основной причиной является экономия энергии. Сочетание высокой скорости реакции с высокой скоростью тепловыделения требует хорош пх условш" для тепло- и массопереноса. Этого можно достичь только нри высоких массовых скоростях, что в свою очередь пгипо. лтт к больи ому перепаду давлений в трубках реактора, если только не проводить процесс при повышенном давлении порядка 1—2 МПа. Повышенное давление, кроме того, позволяет более экономично выделять образуюнгуюся окись этилена. [c.243]

Используя термодинамические соотношения теории объемного заполнения, развитые Берингом и Серпинским [12,15], были определены дифференциальные теплоты адсорбции н-парафинов. На рис.З представлены сравнительные данные по теплотаы адсорбции н-додекана цеолитом МдА, вычисленным в виде изостерических теплот адсорбции по известному уравнению [16] и дифференциальным теплотам адсорбции, рассчитанным по уравнению, полученному сочетанием уравнения пейрона-Клаузиуса для теплоты испарения и уравнения (1) [17] [c.15]

Гакнм образом, было выявлено, что при каждом конкретном сочетании гехнологических парамегров в сис геме сырье -ката][изатор ус1анавливается стационарное состояние, которое отнюдь не является термодинамическим равновесием, по- [c.96]

Макромолекулы — это не просто огромные молекулы, а качественно иные структурные единицы вещества. В то время как атомы являются электронно-ядерными системами первого порядка, молекулы и макромолекулы представляют собой квантовые системы второго и третьего порядка соответственно. На это указывают их электронные конфигурации (см. гл. VII, VIII). Последние выявляются статистико-термодинамическими, химическими, магнитными, электрофизическими, спектроскопическими и особенно рентгеноструктурными методами в сочетании с квантовомеханическими расчетами. Приближ енными квантовомеханическими расчетами при помощи ЭВМ определены электронные структуры многоатомных молекул и кристаллов. Отметим, что кристаллы являются макромолекулами соответствующих твердых соединений. Молекулы и макромолекулы можно рассматривать как системы, построенные из атомных остовов и валентных электронов. Понятно, что к каждому данному твердому соединению относится только одно твердое вещество, состоящее из бесчисленного количества одинаковых твердых тел. Последние представляют соб ой, таким образом, макромолекулы твердого вещества. [c.15]

Так как в промышленных условиях процессы протекают неравновесно, обра-еование тех или иных продуктов зависит не только от химического сродства соответствующего сочетания компонентов системы, но и от скорости их взаимодействия. В аависимости от этого в прореагировавшей еистеме относительное содержание продуктов реакций, протекающих одновременно по различным путям, будет иным, чем это предопределяется законами термодинамики. Путь, менее выгодный термодинамически, может оказаться более быстрым и производительным. [c.153]

Для выяснения количественного выражения термодинамической вероятности рассмотрим массу газа, содержащую 2Мо молекул Ыо — постоянная Авогадро) и занимающую объем, равный 2У. Мысленно разделим объем на две равные половины А и В. При этом если в данный момент времени в части А располагаются п молекул, то в части В их, очевидно, будет 2Жо—п. Состояние, определяемое присутствием п молекул в части А, может быть реализовано с помощью некоторого числа комплексий, которое равно числу сочетаний из 2Л о по п. Учитывая, что число этих комплексий определяет термодинамическую вероятность данного состояния системы, можем записать [c.129]

Сочетание различных видов двухфазных и трехфазных равновесий приводит к различным фазовым соотношениям в системе и, следовательно, к различным видам диаграмм состояния. Возможные видоизменения характера кривых моновариантного равновесия при сочетании друг с другом различных фазовых областей в пределах одной диаграммы фазового равновесия весьма многообразны. Оставаясь в рамках классического термодинамического рассмотрения, мы не можем ответить на вопрос о том, какой из вариантов возможен при данных значениях параметров состояния. Однако, полагая в системе наличие того или иного характера изменения температуры плавления компонентов при взаимном добавлении их друг к другу, а также полагая наличие или отсутствие непрерывных растворов либо разрыва растворимости в твердом или в жидком состоянии, мы можем чисто термодинамически, притом строго, хотя и качественно, вывести возможные варианты фазовых диаграмм, которые являются праобразами диаграмм состояния, получаемых экспериментально. Ниже рассмотрим вывод основных вариантов диаграмм состояния двухкомпонентных систем, базируясь на описанных выше принципах обоснования двухфазных и трехфазных равновесий при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология