Идентификация продуктов пиролиза

Благодаря очень высокой чувствительности метода к индивидуальным особенностям строения изучаемых веществ пирограммы иногда образно называют отпечатками пальцев и широко используют их для идентификации полимеров. Поэтому исследования, в которых нет необходимости проводить идентификацию продуктов пиролиза (таких работ большинство) [10], часто называют выполненными по методу отпечатков пальцев [11], что подчеркивает также эмпирический характер метода. [c.212]

При решении этих задач одной из главных проблем является идентификация продуктов пиролиза. Для этого могут быть использованы любые методы идентификации. Чаще всего применяются хроматографические [22], спектроскопические [135] и масс-спектроскопические методы [73, 134, 136]. По-видимому, может быть перспективно и использование специфических, например химических, методов идентификации пиков [137]. [c.242]

TOB по методу ПГХ необходимо, по мнению Крейтона [15], провести дополнительные измерения, связанные с определением оптимальной характеристической температуры пиролиза и с определением оптимальных условий разделения образующихся продуктов. Однако такой вывод представляется нам несколько односторонним, так как он, например, не учитывает принципиально больший объем информации, который можно получить в результате газохроматографического анализа и идентификации продуктов пиролиза. Однако полученные Крейтоном результаты, по нашему мнению, представляют общий интерес. Они свидетельствуют о перспективности проведения пиролиза в условиях программированного повышения температуры. [c.89]

Реактивы. Полистирол был получен термической полимеризацией и имел средний молекулярный вес 233000 поли-метилметакрилат представлял собой полимер, полученный суспензионным способом. В качестве стандартов для идентификации продуктов пиролиза использовали чистые жидкости и сжатые газы. [c.233]

Непосредственное присоединение пиролитической приставки газовому хроматографу имеет ряд преимуществ 1) высокая эффективность разделения и как результат быстрый, точный и очень детальный анализ продуктов пиролиза 2) высокая чувствительность пламенно-ионизационного детектора, что позволяет использовать микрограммовые количества вещества для пиролиза 3) идентификация продуктов пиролиза по характеристикам удерживания или масс-спектрам, если используется газовый хроматограф и масс-спектрометр 4) возможность отбора отдельных продуктов пиролиза, позволяющая проводить их дальнейшее изучение и анализ. Газовый хроматограф с пиролитической приставкой может применяться как для качественного, так и для количественного анализа, а иногда и для определения физических постоянных пиролитического процесса [15]. [c.230]

IV. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА [c.81]

Следует отметить, что, как правило, очень трудоемкие исследования по идентификации продуктов пиролиза необходимы только при изучении механизма пиролиза, строения полимера и т. д. При использовании пиролитической газовой хроматографии в качестве аналитического метода идентификация анализируемых продуктов не является обязательной. — Прим. ред. [c.81]

Для обнаружения гетероатомов в полимерах и органических добавках применяется также пиролитическая газовая хроматография. Идентификация продуктов пиролиза, содержащих гетероатомы, осуществляется как на основе избирательной способности хроматографических фаз к удерживанию различных по природе химических соединений с использованием обычных детекторов (ДИП, катарометр), так и с применением селективных детекторов [18, 25]. [c.21]

В последнее время большую помощь в расшифровке пирограмм оказывает хроматомасс-спектрометрия. Оригинальным методом идентификации продуктов пиролиза является опре- [c.6]

Идентификацию продуктов пиролиза проводили с помощью ИК-спектров поглощения, записанных на спектрофотометре ИК-20. [c.55]

Форколонка может быть использована также в качестве химического реактора при идентификации продуктов пиролиза [c.68]

При выполнении большинства аналитических работ методом ПГХ идентификация продуктов пиролиза не требуется. Однако решение таких специфических задач, как изучение кинетики и механизма деструкции, а также процессов термического распада в связи с охраной окружающей среды или исследования превращений химических соединений в биологических средах и т. п., невозможно без идентификации отдельных или даже всех продуктов пиролиза изучаемых нелетучих соединений. [c.78]

Идентификация продуктов пиролиза в простейших случаях может быть выполнена с помощью известных методов хроматографической идентификации [35, с. 186-205]. Однако из-за сложности продуктов пиролиза идентификация с использованием различных приемов хроматографического разделения становится ненадежной. Поэтому наиболее эффективным является применение в качестве детектора в ПГХ масс-спектрометра [82]. [c.78]

Исходными параметрами при идентификации являются характеристические пики на пирограмме, присутствие их устанавливают на основе данных удерживания. При этом идентификация продуктов пиролиза, соответствующих каждому пику, не [c.82]

В работе [92] показана возможность оценки полипропиленов разной тактичности путем сравнения полученных пирограмм. Метод сопоставления пирограмм достаточно прост, при этом идентификация продуктов пиролиза не является обязательной, но необходимо получение специфических пирограмм. [c.181]

Оценка микроструктуры путем воссоздания строения макромолекул по продуктам пиролиза является более трудоемким процессом, для этого требуются определенные условия пиролиза и детальное разделение образующихся соединений, включая изомеры. Необходима также идентификация продуктов пиролиза, для чего могут быть привлечены не только известные методы хроматографической идентификации, но и другие физико-химические и химические методы и специальные приемы. Наиболее эффективным и информативным методом идентификации летучих продуктов пиролиза является масс-спектрометрия. [c.182]

Полосы поглощения, использованные для идентификации продуктов пиролиза, см [c.93]

Таблица 14. Идентификация продуктов пиролиза по пирограммам полиэтилена и полипропилена

Известно [9] сочетание ПГХ с масс-спектрометром (пиролитическая хромато-масс-спектрометрия), при использовании которого можно получить масс-спектр, соответствующий каждому пику н.а пирограмме. Идентификация продуктов пиролиза по их масс-спектрам позволяет более правильно, используя принципы хроматографии и литературные данные, подобрать условия хроматографического разделения. Знание продуктов пиролиза увеличивает надежность метода ПГХ, так как объектом поиска становится не просто пик, время удерживания которого зависит от многих факторов, а конкретное соединение, которое в дальнейшем можно находить на пирограмме с помощью стандартов. [c.48]

Данная работа посвящена идентификации продуктов пиролиза некоторых аминокислот, пептидов и белков методом хромато- [c.48]

Проведена идентификация продуктов пиролиза аминокислот и белков методом хромато-масс-спектро-метрик. Рассмотрены возможные процессы, протекаю-Щ )с при пиролизе этих продуктов. [c.87]

Чувствительность метода определяется типом хроматографического детектора. Широко применяется пламенно-ионизационный детектор, однако при массе образца более 1 мг следует использовать катарометр, а при идентификации полимеров с гетероатомами - селективные детекторы. Одним из самых информативных детекторов является масс-спектрометр, который позволяет проводить идентификацию разделяемых на колонке продуктов по их масс-спектрам [35]. Дня идентификации продуктов пиролиза успешно используют ИК -спектрометры с Фурье-преобразованием. [c.71]

Следует отметить, что ПГХ обычно достаточно чувствительна к структурным различиям в полимерах. В зависимости от близости химического строения, выбора условий пиролиза и хроматографического разделения хроматограммы продуктов пиролиза (пирограммы) анализируемых веществ могут иметь качественные, а иногда только количественные различия. Например, пирограммы фенолоформальдегидных смол, полученных на основе 3-метилфенола и 3,5-диметилфенола, резко различаются качественным составом продуктов пиролиза, а для полиэтиленов высокого (Мерлекс 6002) и низкого давления (Окитен С-03) удалось обнаружить только количественные различия в соотношениях отдельных продуктов. Благодаря очень высокой чувствительности метода к индивидуальным особенностям строения изучаемых веществ и даже к партиям полученных продуктов, пирограммы иногда образно называют отпечатками пальцев и широко используют для идентификации полимеров и других сложных объектов органической или биохимической природы. Поэтому исследования, в которых нет необходимости проводить идентификацию продуктов пиролиза (таких работ пока большинство), часто [c.73]

Успешно используют ПГХ в геохихмии и почвоведении. В ПГХ образцов почвы гетероциклические продукты, пиролиза являются индикаторами органических веществ почвы [58]. Показано, что характеристические изменения в пирограммах земли обусловлены их генетическими горизонтами по вертикальному разрезу почвы, а также изменениями в типах почв соответственно их типу гумуса. В работе [59] сделана попытка на основе идентификации продуктов пиролиза в методе ПГХ—ГХ—МС установить структуру керегена, нерастворимого органического вешества, присутствующего в осадочных породах. [c.101]

Сущность метода. Продукты пиролиза вспененного полистирола анализируют на носителе марки сферохром, пропитанном полиэтилентликольадипинатом (10% массы). Идентификация продуктов пиролиза производится по времени удерживания, а количественный расчет состава газовой фазы — методом внутренней нормализации. [c.244]

Для идентификации продуктов пиролиза диборана методом газовой хроматографии были испытаны различные неподвижные фазы. Лучшей оказалась 0V-17, нанесенная в количестве 6% на хромосорб W. Были вычислены индексы удерживания Ковача для индивидуальных гидридов бора (BjHe, В5Н9, В10Н14) и для продуктов пиролиза диборана. Оказалось, что зависимость индексов Ковача от числа атомов бора в молекуле гидрида бора приблизительно линейна (рис. 111,3). Это позволило идентифицировать в смеси неизвестный гексаборан, что впоследствии подтвердилось масс-спектрометрически [17].Индексы удерживания, определенные также для декаборана и его 1- и 2-галогензамещенных на силиконовом масле QF-1, могут быть использованы для их идентификации. Отмечено, что карбовакс 20М [c.104]

Анализ высокополимеров методом газовой хроматографии продуктов их пиролиза. I. Идентификация продуктов пиролиза полиме-ризатов. (Продукты пиролиза полимеров стирола, метилметакрилата, акрилонитрила, ви-нилхлорида и т. д.). [c.144]

Как уже было отмечено, отщепление эндо-этиленового мостика имеет место и в случае аддуктов с хинонами, легкий распад которых после предварительного окисления связан с наличием бицикло-(2,2,2)-октадиеновой системы [239]. Эта реакция может иметь важное аналитическое применение для целей установления сопряженной циклогексадиеновой системы. В этих случаях идентификация продуктов пиролиза делает возможным определение места конъюгированных связей и положение заместителей в молекуле (например, в системах а-фелландрена, а-терпинена, а-пиронена и т. д.). [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология