Природа кислотности

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Более детальное изучение природы кислотных центров, ответственных за изомеризацию, показывает, что и на окиси алюминия и на алюмосиликатах изомеризацию ведут как бренстедовские, так и льюисовские кислотные центры, причем на прокаленных образцах [c.165]

Вопрос о природе кислотно-основного взаимодействия был выдвинут очень давно, однако до сих пор нет единого общепризнанного мнения относительно того, с каких позиций подходить к его решению. [c.280]

Существенно изменяется энергия Гиббса и при изменении природы кислотного компонента, о чем могут свидетельствовать данные сравнения показателей реакций 15, 4 и 7 (табл. 7.14). [c.229]

На поверхностях многих твердых тел имеются посторонние атомы и группы, настолько тесно связанные с этими поверхностями, что их уже нельзя рассматривать как адсорбированные. Так, адсорбционные свойства сажи в значительной мере определяются частичным окислением поверхности (гл. VII, разд. УП-ЗА). В зависимости от условий обработки окисленная поверхность может быть кислой или основной [39].. Существенное влияние на адсорбционные свойства саж оказывает расположение углеродных колец [40]. Серьезные дискуссии вызывает химическая природа кислотных центров алюмосиликатных катализаторов. Основная проблема здесь заключается в определении типа кислотности этих центров, т. е. являются ли они кислотами Бренстеда (доноры протонов) или Льюиса (акцепторы электронов). Имеющиеся данные не позволяют сделать однозначный выбор, хотя ИК-сиектры и указывают на наличие на поверхности гидроксильных групп [41].. [c.425]

Вторая часть книги содержит разнообразный материал описательной химии. Основной упор здесь сделан на изложение неорганической химии, которое сопровождается последовательным выявлением периодических закономерностей в свойствах различных типов соединений. Более подробно, чем обычно, рассматривается химия простых анионов и катионов, а также оксианионов различных элементов и их кислородсодержащих кислот на современном уровне изложены основы химии координационных соединений, в том числе вопросы их строения, устойчивости и стереоизомерии. Сравнительно более лаконично подана органическая химия, хотя по существу затронуты все важнейшие стороны этой обширной области химии, включая механизмы органических реакций, химию полимеров и биохимию. В конце книги помещена не совсем обычная для учебных пособий глава, посвященная актуальной теме—связи химии с загрязнением окружающей среды. Во второй части книги постоянно применяются структурные представления, законы химического равновесия и подходы, использующие теоретические воззрения на природу кислотно-основных и окислительно-восстановительных процессов. Благодаря этому описательная химия превращается из несколько монотонного перечисления свойств веществ и наблюдаемых закономерностей их поведения в увлекательное объяснение научных, практических, а нередко и известных из повседневного опыта фактов на базе химических представлений. [c.5]

Природа кислотных групп (карбоксильные, фосфоновые и т. д.). [c.13]

Важнейшим свойством глицерина является его способность образовывать с карбоновыми кислотами полные сложные эфиры, которые отличаются друг от друга природой кислотного остатка и их взаимным рг положением в молекуле жира [c.437]

В реальных условиях окисление циклогексана обычно осложняется ассоциацией и комплексообразованием катализаторов, что отражается на скорости инициирования цепей. Об этом свидетельствует отсутствие пропорциональности в определенных условиях между концентрацией катализатора и скоростью окисления. Степень ассоциации молекул катализатора в углеводороде возрастает с увеличением их концентрации и дипольного момента. Она зависит также от температуры и природы кислотного остатка, входящего в состав соли. Физико-химические свойства катализатора и, следовательно, его активность могут меняться под воздействием продуктов окисления, особенно. образующихся кислот. [c.274]

Вопрос о природе отрицательно заряженной половины хемосорбированного двойного слоя тесно связан с вопросами как механизма хемосорбционного процесса, так и химической природы кислотных центров на поверхности. Обсуждались два основных механизма, показанных ниже [c.70]

Гидротермальная обработка цеолитов вызывает не только перестройку структуры, но и меняет природу кислотных центров, так как кислотность стабилизованных цеолитов нельзя объяснить только существованием. гидроксильных групп известных двух типов. Кроме того, хотя регидратацИя термически обработанного цеолита восстанавливает значительное число бренстедовских кислотных центров, регидратированные ОН-группы отличаются от гидроксильных групп в водородной форме, В одном из следующих разделов мы рассмотрим связь между кислотными и каталитическими свойствами. [c.316]

К ВОПРОСУ о ПРИРОДЕ кислотности АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ КРЕКИНГА К. в. Топчиева [c.247]

Природа кислотности алюмосиликатных катализаторов была описана в ряде работ [46, 59, 67, 70, 77, 103, 107]. [c.424]

Как и в случае аморфных катализаторов, подобные химические изменения приводят к существенному варьированию числа, распределения и природы кислотных групп, присутствующих па поверхности катализатора. Найдено, что при термической обработке цеолитов в первую очередь удаляются наиболее сильные кислотные центры [72]. [c.41]

Хлорид циана N I в обычных условиях — газ (т. пл. —6°С, т. кип. 13,8°С). Это соединение ковалентное, по химической природе — кислотное. При взаимодействии со щелочами дает цианат- и хлорид-ионы [c.410]

Следует сказать, что теория кислот и оснований Аррениуса получила свое дальнейшее развитие в XX в. Было по-иному рассмотрено представление о природе кислотно-основного взаимодействия. Так, например, с позиций теории электролитической диссоциации аммиак NH3 никак нельзя назвать основанием. В то же время газообразный аммиак вступает в реакцию с хлоро-водородом с образованием соли NH4 I, т. е. проявляет основные свойства. Поэтому было дано следующее определение кислоты и основания [c.91]

Оксид кремния (IV) SIO2 — твердое кристаллическое вещество, широко распространено в природе. Кислотный [c.68]

Вследствие отсутствия хорошо экспериментально обоснованных данных, характеризующих строение алюмосиликатов, природа кислотности алюмосиликатов не ясна. Имеется ряд взглядов на строение кристаллической решетки алюмосиликатов и характер связи водорода в решетке [1—7]. Большинство исследователей, работающих над изучением алюмосиликатных катализаторов, связывает активность этих катализаторов с их кислотностью. Поэтому представлялось целесообразным заменить способные к обмену водороды алюмоснликатного катализатора на дейтерий и изучить его новедение в процессе реакции. Для зтой цели необходимо было использовать хорошо изученные реакции. В качестве таких реакций нами были избраны реакция крекинга кумола [8—11] и реакция превращения циклогексена [12—13]. Б работе использовались три катализатора чистая окись алюминия, силикагель и алюмосиликатный катализатор состава 32,75% Al Og и 67,25% SiO , приготовленный из тех же гелей, из которых готовились AI2O3 и силикагель. Алюмосиликатный катализатор готовился смешением гидрогелей кремневой кислоты и гидроокиси алюминия но методике, разработанной Г. М. Панченковым и К. В. Топчиевой [14]. Катализатор содержал дейтерий в количестве 190м-экв/100 г катализатора, что было близко к максимальному содержанию дейтерия, получающемуся нри обмене водородов катализатора на дейтерий тяжелой воды в условиях наших онытов. [c.145]

Легкость, с которой эфиры фенолов подвергаются перегруппировке Фриса, в значительной степени зависит от их строения от природы кислотного остатка и от природы заместителей и их положения в ядре. Исследования показали, что наиболее легко перегруппировываются сложные эфиры низших алифатических кислот (содержащих до 5 углеродных атомов в цепи), затем эфиры арилалифатических кислот (например, gHs Hj OOH), труднее перегруппировываются эфиры коричной кислоты и наиболее трудно—эфиры ароматических кислот [c.300]

Природа кислотности, обусловливающей каталитическую активность алюмосиликата, четко не установлена [70]. Катализатор может быть протоновой кислотой или кислотой Бренстеда или Льюиса, но механизм изомеризации после образования карбоний-иона такой же, как в присутствии серной кислоты. Инициатор карбоний-ионов может образоваться в результате или отнятия гидридного иона от углеводорода кислотным катализатором, или образования алкена как продукта крекинга с последующим присоединением к этому алкену протона кислоты. ,, [c.99]

Такой тип классификации наиболее распространен в рентгеноструктурных работах. В этом случае не учитывается природа кислотных групп. Между тем, например, моноаминные комплексоны НТА и НТФ обнаруживают больше сходства в комплексообразующей способности с диаминными лигандами ЭДДА и ЭДДИФ соответственно, чем между собой [c.12]

Природа кислотной составляющей также оказывает влияние на стойкость пластификатора к 7-излучению. Так, эфир алифатической дикарбоновой кислоты — ди (2-этилгексил j адипинат подвергается более сильному радиолизу по сравнению с аналогичным эфиром ароматической дикарбоновой кислоты — ди (2-этилгексил)-о-фталатом. [c.111]

Регулируя природу кислотных центров (кислотные центры Бренстеда и Льюиса) и их активность, можно обеспечить протекание реакции в желаемом направлении. Одним из распространенных способов регулирования селективности катализаторов кислотного типа является нейтрализация наиболее активных центров основаниями (NaOH, Naa Og, амины). На катализаторах высокой кислотности (алюмосиликаты, цеолиты) протекают реакции крекинга и скелетной изомеризации, а на катализаторах средней силы (AI2O3) - дегидратация спиртов и миграция двойных связей. [c.735]

Катионообмениые свойства фенолформальдегидных смол и влияние на них природы кислотной группы [2124]. [c.299]

Цеолиты обладают высок ой каталитической активностью в различных реакциях [178]. Многие из этих реакций протекают по кар-бониево-ионному механизму, который обычно предполагает участие кислотного катализатора, поэтому проблеме существования кислотных центров в цеолитах, а также вопросам механизма формирования этих центров и определения природы кислотности уделялось всегда большое внимание. Хотя многие каталитические реакции, протекающие на цеолитах, катализируются также и в присутствии аморфных алюмосиликатов, на раннем этапе изучения катализа на цеолитах предполагалось [179], что каталитическая активность цеолитов обусловлена наличием электростатических полей. В пользу этой гипотезы говорит очень существенный довод — наличие пропорциональной зависимости между увеличением каталитической активности в ряде реакций и ростом напряженности электростатического поля [179— 181]. Кроме того, известно, что на цеолитах, у которых напряженность электростатических полей невелика, в частности на цеолитах со щелочными катионами, ряд реакций протекает не по карбониево-ионному, а по радикальному механизму. Однако впоследствии было показано, что даже в тех случаях, когда реакция протекает по кар-бониево-ионному механизму на цеолитах с сильным электростатическим полем, роль этого поля сводится к тому, что оно способствует образованию кислотных центров. [c.272]

ВИДНО, в пользу независимого существования и тех и других. Однако необходимо отметить, что некоторое снижение величины кислотности Льюиса с отравлением является не ошибкой эксперимента, а связано с нечеткостью в разграничении природы кислотных центров этим методом, т. е. при титровании основанием Льюиса (в данном случае этилацетатом и диоксаном) частично титруются и протонные места алюмосиликатной структуры. Если бы это было не так, то величина кислотности Льюиса с отравлением ионами лития не менялась бы и прямая спада активности шла бы параллельно оси ординат. [c.252]

Перегруппировка- перэфиров в очень сильной степени зависит как от природы перекисной группы, так и от природы кислотного остатка. Литературные данные, а также наши результаты, показывают, что чем более сильной кислоты кислотный остаток входит в состав перэфира, тем больше скорость ого перегрунпировки. С другой стороны, чем больше фенильных групп у атома углерода, связанного с перекисным кислородом, тем легче также идет перегруппировка перэфира. Этим объясняются неудачные попытки синтезировать трифенилметилпербензоат и кумил-га-нитропер-бензоат. [c.257]

Таким образом, изменение цвета индикатора, определяемое величиной gjj+f , является прежде всего мерой термодинамической активности протонов на поверхности катализатора. Таг кая точка зрения на природу кислотной силы поверхности твердого [c.83]

Методы определения природы кислотных центров Бренстеда 1) катионный обмен 2) титрование пиридином, 2,6-диметилпири-дином, аммиаком 3) взаимодействие с гидридами 4) оптическая и рентгеновская спектроскопия. [c.42]