Природа переходных металлов

Механизм реакций димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов, сопряженных диенов и ацетиленов не может быть описан в рамках одной схемы. В зависимости от природы переходного металла, структуры активного центра и субстрата могут быть предложены различные схемы механизма каталити- [c.584]

I In, Hi t В природе переходные металлы встречаются главным ih/H. ii. i it v ( 1л ii л< и образом в виде сульфидов и оксидов. Менее активные [c.509]

При использовании в качестве сырья диеновых углеводородов на характер образующегося продукта (димер, олигомер, полимер) определяющее влияние оказывает уже не природа переходного металла, а степень его окисления и природа лигандного окружения (см. реакции (10.51)). [c.584]

Бинарные каталитические системы циглеровского типа вызывают полимеризацию бутадиена и изопрена. В табл. 10.1 приведены примеры, показывающие насколько сильно селективность процесса зависит от природы переходного металла. [c.591]

Гидрирующая активность комплексных металлоорганических катализаторов зависит от природы алюминийорганического соединения, природы переходного металла, лиганда и соотношения между количеством алюминийорганического соединения и соединения переходного металла [160]. [c.74]

Для различных комплексных катализаторов значение констант сополимеризации для одной и той же пары мономеров определяется природой переходного металла и мало зависит от характера металлорганических соединений (см. также Циглера — Натта катализаторы). [c.227]

Природа переходных металлов [c.509]

Все эти процессы обратимы. В зависимости от температуры, давления кислорода и природы переходного металла может преобладать тот или другой тип хемосорбции. [c.352]

Природа переходного металла, его валентное состояние и природа лигандов влияют на индекс стереоспецифичности и степень изотактичности в значительно большей степени, чем природа фрагментов сокатализатора (табл. VI.5) [1025, 1202]. [c.353]

Таблица У1.5. Влняние природы переходного металла на стереорегулярность полипропилена [1025, 1202]

Стереоспецифичность активных центров определяется, в первую очередь, природой переходного металла и его валентным состоянием. Активные центры ванадийсодержащих катализаторов менее стереоспецифичны, чем активные центры аналогичных титансодержащих катализаторов. В обоих случаях стереоспецифичность активных центров увеличивается при снижении валентности переходных металлов в активных центрах. Ярко выраженный двух-, а иногда и трехцентровый характер коллоидно-дисперсных катализаторов подтверждается би- или три-модальным ММР, а также структурной и композиционной неоднородностью получаемых с их помощью полимеров и сополимеров [667—670, 675, 676]. [c.357]

Бинарные системы циглеровского типа полимеризуют и бутадиен. В табл. 15 приведены типичные примеры того, насколько сильно селе-ктивность процесса зависит от природы переходного металла. Никакая простая теория не может объяснить эту зависимость. Однако сейчас уже очевидно, что действительными активными производными являются т) аллильные комплексы металла и стереохимией их реакций с атакующей молекулой бутадиена определяется строение конечных продуктов (см. схему 28). [c.170]

Вывод о роли комплексного катализатора в процессе полимеризации был сделан на основании изучения совместной полимеризации этилена и пропилена в результате исследований было установлено, что реакционная способность пропилена зависит от природы переходного металла и не зависит от строения металл-органического соединения. [c.23]

Влияние природы переходного металла [c.29]

АПМ определяется различными факторами (природой переходного металла, алкильных групп, растворителя), влияние которых должно явиться объектом дальнейших исследований. Поскольку во многих, если не в большинстве, случаях распад АПМ сопровождается очень малым выходом свободных радикалов, изучение механизма их образования требует весьма чувствительных методов исследования. Своеобразным и высокочувствительным индикатором является реакция радикальной нолимеризации. В самом деле, на образование одной макромолекулы со степенью полимеризации 1000 требуется всего 1 или (при рекомбинационном обрыве) 2 свободных радикала. Отсюда следует, что чувствительность обнаружения радикалов по продукту полимеризации оказывается повышенной в 500—1000 раз по сравнению с продуктом обыкновенного химического превраш ения. [c.211]

Литературные данные и данные эксперимента пока не позволяют сделать окончательное заключение о структуре полученных комплексов гетероциклических анионов с переходными металлами. Однако следует отметить, что явно выраженный иной характер водородных связей в комплексах с Fe (II) (см. ИК-спектры), а также их химические свойства в сравнении с комплексами Ni (II), Со (II) и Fe (III) позволяют предположить, что и в структуре этих комплексов имеются существенные отличия. И, по-видимому, природа переходного металла, а также его валентное состояние оказывают существенное влияние на характер образующихся комплексов. [c.85]

Этот механизм был предложен в результате исследования механизма совместной полимеризации этилена и пропилена. Было установлено, что относительная реакционная способность этилена и пропилена зависит от природы переходного металла и не зависит от природы металлов в металлоорганическом соединении [22]. [c.500]

Выбор того или иного типа структуры зависит как от природы переходного металла, так и от относительного содержания щелочного металла. В общих чертах можно сказать, что литиевая и натриевая вольфрамовые бронзы основаны на структуре КеОз [99—101]. Такую же структуру при больших X ( 0,9) имеют калий-вольфрамовая, натрий- и калий-молибденовые бронзы [102, 103]. [c.30]

В зависимости от природы переходного металла, его валентного состояния, числа и природы лигандов, стабилизирующих это валентное состояние, молекулы катализатора п )и взаимодействии с бутадиеном могут образовывать комплексы двух видов. [c.206]

Из анализа вида изотерм-изобар (рис. 1) следует, что взаимодействие в этих системах зависит как от природы переходного металла (Со, N1, Си), так и от природы щелочного металла (Ме). [c.56]

Как твердые, так и гомогенные катализаторы диспропорционирования основаны на соединениях главным образом трех металлов вольфрама, молибдена и рения. Значит, можно предположить принципиально аналогичный механизм действия гетерогенных и гомогенных систем. В то же время большинство гомогенных катализаторов работает в относительно узком температурном интервале и для них не характерна наблюдаемая при гетерогеннокаталитическом диспропорционировании сильная зависимость температуры процесса от природы переходного металла. [c.114]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Самый распространенный в природе переходный металл — железо Ке, элемент побочной подгруппы VIII группы периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева. Атомный номер его 26, относительная атомная масса 55,847. Чистое железо — блестящий серебристо-белый металл. Железо — один из наиболее распространенных элементов в природе, по содержанию в земной коре (4,65% по массе) уступает лишь кислороду, кремнию и алюминию. Оно входит в состав многих оксидных руд — гематита, или красного железняка Гв20з, магнетита Гез04 и др. [c.156]

Автор указывает положение переходных металлов в соответствии с развернутой (длинной) формой периодической таблицы (табл. 5.1). В принятой таблице химических элементов Д. И. Менделеева (воспроизведенной иа форзаце книги) переходные металлы расположены иначе железо и платиновые металлы занимают правую часть таблицы (У1Пб группа), медь, цинк, галлий и родственные им металлы — левую часть, а титан, ванадий, хром и марганец со своими аналогами находятся в средней части (группы 1Уб, Уб, У1б, УИб). О природе переходных металлов см. также разд. 16.2. — Прим.. перев. [c.543]

В согласии с монометаллическим механизмом находятся результаты, полученные Бреслоу 1154] и Буром [155], синтезировавшими высокомолекулярный полипропилен без специального добавления МОС. Бестиан [145] показал, что безалкильный катализатор на основе Т1(СНз)С1з активен в полимеризации этилена, а Каррик и Керол [156] установили, что относительная реакционная способность мономеров при сополимеризации зависит только от природы переходного металла и не зависит от типа металла МОС. Согласно Буру [157], центры роста при использовании катализаторов, содержащих [c.146]

Направление полимеризации зависит от природы переходного металла, входящего в состав каталитич. комплекса. Так, катализаторами синтеза карбоциклич. полимеров с ат соед. V и Сг, открытоцепных - соед. W, Та, Nb, Mo, Ti, Re, алюминийорг. соединения. [c.369]

Катализаторы Циглера - Натта являются достаточно акта ными в реак1щях изомеризации. Активность циглеровских каф лизаторов определяется природой переходного металла, металл органического соединения и соотношением между ними. Актш ность циглеровских каталитических систем падает в ряду [c.578]

Факторами, определяющими направление реакции на основе мояоенов и сопряженных диенов, являются природа переходного металла, лигандное окружение в металлокомплексе и условия синтеза. [c.583]

Природа переходного металла и его лигандное окружение также влияют на олигомеризацию ацетиленовых углеводородов. Так, ацетилен на катализаторе Ньюланда ( u l - NH4 I - H l) превращается в винилацетилен и дивинилацетилен [c.583]

Изменение природы переходного металла при одном и том же втором компоненте (например, трибутилалюминий) вызывает существенные изменения в константах и г , полученных для сополимеризации этилена с пропиленом при этом следует учесть, что ri = ki,ilki,2 и /-2 = 2,2/ 2,1. [c.180]

ЛйаднаХ констант соНолимёризацйи отрай<аетСя только изменение природы переходного металла в галогениде МеХ, но не металла в металлорганическом компоненте Ме К,,, (табл. 60). Как мы вита б л и ц а 60 [c.415]

Из различных возможностей классификации многочисленных реакций димеризации олефинов мы выбрали классификацию, основанную на природе переходного металла. Хотя такая классификация несколько непоследовательна, она позволяет избежать некоторых повторений. Как уже отмечалось и как будет показано далее, классификации, основанные на механизмах реакций, нецелесоообразны, так как эти механизмы являются предполагаемыми. Каждый металл обладает характерной для него реакционной способностью и селективностью, которые пока еще не скоррелированы с его электронной структурой. [c.177]

Направление полимеризации существенно зависит от природы переходного металла, входящего в состав каталитич. комплекса. Так, на примере циклобутена показано, что в присутствии V- или Сг-содержащих катализаторов реакция протекает по винильным связям, в присутствии W-, Та-, Мо- или Тьсодержащих — с раскрытием цикла. [c.227]

Кинетические свойства активных центров, характеризуемые константа1ш скорости элементарных актов, если судить по катализаторам на основе галогенидов титана и ванадия, в первую очередь зависят от природы переходного металла и его валентного состояния в катализаторе (см. табл. 1). Центры роста ванадийсодержащих катализаторов в одном и том же валентном состоянии более активны и менее стабильны по сравнению с центрами роста в катализаторах на основе соединений титана. В обоих случаях активность центров роста понижается, а стабильность их и время жизни увеличиваются при пониже- [c.26]

В качестве катализаторов полимеризации циклоолефинов используются системы Циглера — Натта, причем изменение природы переходного металла часто приводит к обращению стереоспецифичности действия катализатора. Так, в присутствии соединений молибдена образуется ц с-полипентенамер, а под действием соединений титана, вольфрама, циркония — преимущественно транс-полипентенамер. Для повышения активности катализатора часто [c.183]

Соотношение выходов этих продуктов зависит от природы переходного металла, типа лигандов в каталитическом комплексе и от условий реакции. Четвертый возможный изомер цис,цис,цис-) не получается при каталитической тримеризации бутадиена-1,3. Ок был синтезирован путем дебромирования гексабромциклододека-на (продукт присоединения брома к транс,транс,транс->1щклолод,е-катриену-1,5,9 [42] [c.53]