Роданистые соли

Свободный родан применяется для определения роданового числа жиров н масел [37, 66], смол [67] и углеводородов [37, 68, 69] но для обычных синтезов более подходящим способом является образование родана в растворе подлежащего роданированию вещества со скоростью, равной скорости исчезновения его в процессе реакции. Таким образом поддерживается низкая концентрация реагента, благодаря чему полимеризация сводится к минимуму. Родан образуется из роданистых солей путем электролиза или путем химического воздействия. [c.240]

Соли тиоциановой кислоты — роданиды — могут быть легко получены при внесении серы в горячий раствор цианидов. Аналогичный процесс происходит при образовании роданистых солей в газоочистительной массе [c.296]

Вторым способом увеличения истинной поверхности является гальваническое осаждение на электроды металлов в виде губки. Этим удается снизить перенапряжение примерно на 0,3—0,4 в. Впрочем, катоды электролизных ванн спустя некоторое время работы самопроизвольно покрываются слоем губчатого железа, осаждаемого током в процессе электролиза, так как вследствие коррозии аппаратуры в растворе появляются ионы железа, хотя и в очень малых количествах. Было предложено также гальванически покрывать катоды никелем, причем вести электролиз из раствора с добавкой роданистой соли [И], При этом в катодном осадке оказывается до 20% серы, которая затем выщелачиваясь в раствор, создает высокоразвитую поверхность электрода. Перенапряжение выделения водорода в результате этого может быть снижено в условиях опытов на 0,3—0,4 в. [c.339]

В литературе описано три общих способа проведения реакций замещения и присоединения родана, а именно 1) со свободным роданом в органических растворителях 2) с роданом, образующимся при электролизе концентрированных водных растворов роданистых солей щелочных металлов, и 3) с роданом, постепенно выделяющимся в органических растворителях прп действии различных реагентов на роданистые соли металлов. [c.238]

Родан, образующийся из( солей путем электролиза. Родан образуется при электролизе концентрированных растворов роданистых солей щелочных металлов и аммония [20, 25, 28, 70]. Чаще всего применяют роданистый аммоний и для предотвращения разложения подвергаемого электролизу раствора поддерживают температуру ниже —8°. Устойчивость раствора обеспечивается, если концентрация родана не превышает концентрации, соответствующей комплексу НН (5СН)д. Амин или фенол растворяют в концентрированном растворе роданистой соли обычно к раствору прибавляют этиловый сиирт, чтобы понизить температуру замерзания смеси ниже —8 . Затем в раствор вводят катод из меди, алюминия, никеля или железа и вращающийся графитовый анод и ведут электролиз ири плотности тока [c.240]

Вещество помещают в раствор роданистой соли в уксусной плп муравь- [c.240]

При действии галоидных, азотистокислых, цианистых и роданистых солей щелочных металлов на ароматические алкильные эфиры сульфокислот по большей части с хорошими выходами получаются галоидалкилы, нитропарафины и нитрилы Реакция протекает согласно следующему уравнению [c.582]

Часть раствора выводят из всех четырех колонн и разделяют на три потока. Одну часть регенерируют аэрацией, в результате которой сульфид железа и гидросульфид аммония окисляются с образованием серы. Вторую часть обрабатывают SOj образующуюся серу выделяют фильтрацией. Третью часть после предварительного отделения от твердых веществ отстаиванием также обрабатывают SOj. Получаемую жидкость затем соединяют с фильтратом от второй части раствора и нагревают под давлением при 177° С. На этой стадии роданистые соли и другие тиосоединения превращаются в сульфат аммония и серу. [c.201]

Другая побочная реакция, ведущая к превращению серы в нежелательные продукты, обусловлена абсорбцией цианистого водорода щелочными растворами. Цианистый водород нри этом сначала превращается в цианистый натрий, а затем окисляется элементарной серой в роданистую соль [c.202]

Извлечение из коксового газа чрезвычайно вредных цианистых соединений (их концентрация составляет 1-2 г/м ) достигается связыванием растворами полисульфида аммония (натрия) в роданистые соли [c.404]

Если предварительные испытания указывают на содержание а.тота в испытуе.мом продукте, эта реакция может дать отрицательный результат вследствие образования роданистой соли. В подобных случаях необходимо провести дополнительное испытание на иод прибавлением подкисленного раствора хлорного железа. [c.521]

В настоящее время в связи с острой необходимостью защиты воздушного бассейна от цианистого водорода на некоторых заводах внедрен полисульфидный метод очистки коксового газа с получением при этом роданистых солей, потребность В которых к 1975 г. составит 10—11 тыс. т в год, или 6—87о от ресурсов цианистого водорода в пересчете на роданистые соли [1]. [c.82]

Цех мышьяково-содовой сероочистки состоит из следующих отделений улавливания сероводорода и регенерации поглотительного раствора, плавки и кристаллизации серы, приготовления содового и мышьякового раствора, нейтрализации отработанного раствора На некоторых заводах имеются установки получения коллоидной серы и роданистых солей [c.279]

Б. К 1 мл раствора соли Мора добавляют несколько капель раствора роданистой соли бесцветную жидкость сильно встряхивают с 1 мл исследуемого эфира. [c.109]

Сероокись углерода можно получить также из сероуглерода частич-пым 0Ы1)1ленмем, например при нагреиаиии с водой в автс-клаве. Для ее препаративного получения пригоден сернокислотный гидролиз роданистых солей [c.285]

Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее солн. Окисление роданистоводородной кЦслоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, наиример фенилиодндхлорид [26], хлористый сульфурил [61] или некоторые Ы-хлорамиды [18, 19, 62], но они, повидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировании фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия ). [c.239]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Применение роданистой соли окиси меди, которое можно рассматривать как еп1е одно видоизменение общего способа, повидимому, является весьма эффективным [71]. Образование родана из этой соли происходит путем простой диссоциации п результате перехода меди из двухвалентной в одновалентную [c.241]

Нельзя согласиться с автором, что использование N-хлорамидов при роданировании по Лихошерстову не дает никаких преимуществ. Наоборот, мягкость течения процесса, простота выполнения, легкость дозировки, удобство обращения с N-хлорамидами и экономичность, вдвое меньший расход роданистых солей, возможность использования технических дешевых N-хлорамидов типа дихлорамина-Т н дихлорамина-Б делают этот метод более ценным по сравнению с другими вариантами. [c.449]

Нитрогуанидин может быть получен нитрованием солей гуанидина азотной кислотой и действием концентрированной серной кислоты или дымящей азотной кислоты на азотнокислый гуанидин Нитрование роданистой соли гуанидина дает продукт, содержащий небольшое количество сернисть[Х соединений нитрование сернокислой соли идет только при высокой температуре и дает плохой выход. Для препаративных целей удобнее всего описанный выше метод, по которому нитрогуанидин получается в а-форме По вопросу получения нитрогуанидина из азотнокислой соли гуанидина и серной кислоты опубликовано подробное исследование [c.299]

Так, цианпстоводородная кислота, содержащаяся в коксовом и в генераторном газах, в присутствии кислорода и Н З образует роданистую соль этаноламина [c.249]

Соли алкилсернистой кислоты перегруппировываются в стойкие алкилсульфонаты под влиянием галоидных или роданистых солей щелочных металлов или вообще солей, ненормально повышающих коэфициент абсорбции сернистой кислоты [c.545]

Эют метод может бьггь применен для получения сероокиси углерода Наконец она получается встряхиванием горчичных масел с концентрированной серной кислотой разложением калиевой соли эфира тиоугольной кислоты С НвО OSK и особенно разложением роданистых солей серной кислотой [c.615]

Свободный родан (N S) , лежащий в основе роданистоводородной кислоты, был впервые выделен Зедербеком Он получается обычно в растворе при действии галоидов, лучше всего брома, на роданистые соли ртути, серебра, кадмия и свинца в органических растворителях-Реакция идет по следующему уравнению [c.623]

Свободный родан реагирует, как галоид. Он окисляет роданюр ртути в родйнид, превращает металлы в соответствующие роданистые соли и разлагается водой на синильную, роданистоводородную и серную кислоты. [c.623]

Кислоты, особенно ароматические , при сплавлении с роданистыми солями (роданистым свинцом) превращаются в нитрилы Реакция, как можно предполагать, протекает с образованием сме шанной свинцовой соли кислоты и роданистоводородной кислоты по схеме [c.38]

Роданирование органических соединений можно производить также при помощи окисной роданистой меди, которая, распадаясь с образованием закисной роданистой соли, дает свободный ро-дан 2вв [c.83]

По своим свойствам родан чрезвычайно сходен с галоидами и занимает среднее положение между бромом и иодом Так, найример, родан превращает металлы в соответствующие роданистые СОЛ , окисляет закисную роданистую ртуть в окисную и реагирует lO хлором в растворе хлороформа с образованием х л о р-родана. соответствующего хлориоду [c.90]

Постоянное содержание воды в системе поддерживают охлаждением поступающего газа несколько ниже температуры циркулирующего раствора. Благодаря этому вода, образующаяся нри окислении HjS до серы, непрерывно уносится очигценным газом. Потери раствора, неизбежные при процессе, предотвращают накопление в системе чрезмерных количеств продуктов побочных реакций, например тиосульфатов и роданистых солей. Поскольку потери раствора обусловливают непрерывную потерю катализатора, при процессе необходимо добавлять свежий катализатор. [c.218]

Цианистм кислота извлекается при этом на 85-90%, однако роданистые соли пока не пользуются широким спросом. [c.404]

Роданистые соли тяжелых металлов, разлагаются с отщеплением сернистого углерода, днциана и азота и образованием сернистого металла так, наприиер, роданистая медь разлагается ссл ласно уравнению [c.378]

Групп, на которые атом галоида может быть замещен, следует еще отметить возможность замещения его на группу—ОАг при действии фенолятов, на группу — NH NHa при действии гидразина, на группу — NS при взаимодействии с роданистыми солями и на —SH или —S-— при обработке сульфидами или гидросульфидами щелочных металлов. Кроме того, подвижный атом галоида в бензольном ядре может реагировать с натриевыми производными А1алонового и ацетоуксусного эфиров [c.86]

Если исследуемое вещество содержит по.мимо азота серу, при этом может образоваться в ббльшем или меньшем количестве роданистая соль,, что можно установить по появлению красного окрашивания при прибавлении хлорного железа. [c.521]

Атомы галоида в галоидозамещенных кетонах легко подвижны и вступают во многие реакции обмена. Интересно отметить, что при действии цианистых щелочей на галоидозамещенные ацетоны — обра- зуется не цианацетон, Hз O H N (полученный другим, более сложным путем), а смесь сложных продуктов полимеризации и уплотнения. Наоборот, при действии роданистых солей легко образуются соответствующие родан-кетоны. Сами родан-кетэны, напр., родан-ацетон СНз-СО-СН -БСЫ или родан-ацетофенон СвНз-СО-СН -ЗСЫ — не обладают заметной токсичностью, в то время, как их оксимы, [c.83]

Аналогично цианистым солям и роданистые соли вступают в реакции обмена с вторичными галоидными арсинами (в ацетоновом растворе), образуя диалкил-родан-арсины КзАз.ЗСМ. Роданистый мышьяк Аз(8СК)з также известен Первичные диродан-мышь-яковистые соединения еще не получены. [c.151]

Роданистый аммоний способен легко вступать во взаимодействие с органическими аминами с образованием монозамещенных тиомочевин. Так, венгерский исследователь Матолши из роданистых солей путем веле-ровской изомеризации этилендиамина роданида получил Ы- (р-аминозтил) -тиомочевину [7] [c.83]

Представляло интерес рассмотреть механизм пластифицирующего действия пластиф)икаторов в свете современных представлений о структуре аморфных полимеров на таком примере наиболее жесткоценного природного высокомолекулярного вещества, каковым является целлюлоза. Для этой цели был использован промышленный образец сульфитной целлюлозы со средним молекулярным весом около 200 ООО. Предварительно п еллюлоза переводилась в порошкообразное состояние растворением ее в триэтилфениламмонийокспде с последующим осаждением 2%-ным раствором уксусной кислоты. Полученный осадок тщательно промывался водой, затем ацетоном и, наконец, этиловым спиртом и высушивался в сушильном шкаф у при 80° до постоянного веса. В качестве пластификаторов были выбраны низкомолекулярные соединения, ограниченно смешивающиеся с целлюлозой, причем одно из них (роданистая соль гуани-дипа) смешивается с целлюлозой несколько лучше, чем другое (мочевина). [c.320]

Для анализа используют различные химические реакции непредельных углеводородов по двойной связи с водородом, кислородом, галоидами, роданистыми солями, серной кислотой и т. д. Имеются методы, позволяющие избирательно отделить непредельные углеводороды от других углеводородов топлив или даже выделить их в относительно чистом виде (реакции с нолухлористой серой, серной кислотой, уксуснокислой ртутью). Другие методы дают возможность определить содержание непредельных углеводородов нено-средственно в топливе (определение йодных, бромных, водородных, родановых и других чисел). [c.196]

Соверщенно аналогично КгР Си относится к тиомочевине двойная роданистая соль К2Р1(СЫ5)4, полученная Буктоном [136]. Оранжевокрасный водный раствор ее становится желтым от прибавления тиомочевины и выделяет при испарении буровато-желтые таблички рода-нистоеодородной соли, имеющей состав Р1(СН5)2-4ы. Это соединение довольно легко растворимо в воде. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология