Реакции непредельных углеводородов

Кроме указанных реакций, непредельные углеводороды склонны вступать в реакции уплотнения с ароматическими углеводородами. [c.303]

ТЕРМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ТЕОРИИ ТЕРМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ОЛЕФИНОВ [c.107]

Подчеркнем, что относительно малая прочность я-связи по сравнению с а-связью обусловливает большую реакционную способность в химических реакциях непредельных углеводородов по сравнению с предель ными. Кроме того, электроны, участвующие в образовании я-связи, легче поляризуются — этим объясняется характерная способность двойной и тройной связей к реакциям присоединения. [c.88]

На нефтеперерабатывающих заводах для тушения раскаленного кокса наиболее перспективно применение нефтяных газов [170], в частности малоценных сухнх газов. Получающиеся продукты реакции — непредельные углеводороды и водород — приобретают большое значение, если учесть нефтехимический уклон проектируемых и строящихся нефтеперерабатывающих заводов и развитие гидрогенизационных процессов — крупных потребителей водорода. Поэтому важно разработать такую технологию и такие оптимальные условия работы блока охлаждения нефтяных коксов, которые способствовали бы получению реакционноспособных газов (этилена) или водорода. Осуществление водородного режима особенно перспективно для заводов, где перерабатываются сернистые и высокосернистые нефти. [c.275]

НЫМИ СВЯЗЯМИ легко вступают в реакцию с пиридин-сульфотриоксидом, образуя непредельные сульфокислоты, у которых сульфогруппа находится при двойной связи. Этот случай винильного замещения не единичен известны и другие случаи, когда при реакциях непредельных углеводородов замещение идет как основной процесс [c.269]

Специфические реакции непредельных углеводородов [c.359]

Выхода обычно малы. Однако по этому методу иногда удается получить карбинолы и, в качестве побочных продуктов реакции, непредельные углеводороды, которые не могут быть получены с помощью реакции Гриньяра [c.125]

Реакции непредельных углеводородов с серной кислотой в условиях сернокислотного ана.лиза подчиняются уравнению реакций первого порядка [c.109]

Алканы и цикланы сравнительно трудно вступают в такие реакции, которые позволили бы простым путем проводить разделение на индивидуальные соединения. Значительно легче вступают в реакции непредельные углеводороды. Однако и в этом случае способность к реакции распространяется в той или иной степени на весь гомологический ряд, что опять-таки затрудняет определение индивидуальных углеводородов. Для простейших углеводородов и при наличии в смеси лишь небольшого числа компонентов в некоторых случаях аналитические задачи могут решаться путем применения специальных растворителей и реагентов. Подобные методы определения углеводородов могут быть, в частности, использованы для исследования отдельных фракций, полученных при разгонке углеводородных смесей на описанных в настоящей главе приборах. Растворители и реагенты, применяемые для определения углеводородов, можно помещать в обычные газовые пипетки на каком-либо из приборов для общего анализа. [c.171]

Реакции непредельных углеводородов [c.74]

Реакции непредельных углеводородов и их особенности. [c.74]

Для точного предсказания состава продуктов крекинга потребовалось бы тщательное рассмотрение всех вторичных реакций непредельных углеводородов, включая их насыщение в результате переноса водорода, протекание которого в значительной мере зависит от температуры и степени превращения [c.430]

Алюмосиликаты катализируют следующие реакции непредельных углеводородов [c.14]

Эти методы основаны на различной реакционной способности углеводородов отдельных групп. Наиболее склонны к химическим реакциям непредельные углеводороды, затем ароматические. К некоторым реакциям в обычных условиях способны изопарафиновые и наименее химически активны нафтеновые и нормальные парафиновые углеводороды. Однако и для этих, обычно инертных углеводородов найдены специфические реакции, позволяющие избирательно определять их в смеси с другими углеводородами. [c.196]

Реакция с полухлористой серой. При строгом выполнении условий реакции непредельные углеводороды удаляются полностью, а другие углеводороды бензина не затрагиваются [9, 18]. Реакция непредельных углеводородов с полухлористой серой осуществляется в приборе, позволяющем также отгонять оставшийся [c.197]

Реакции непредельных углеводородов сложнее это образование сернокислых эфиров, сульфокислот, спиртов, полимеров, а также продуктов совместно протекающих реакций гидро- и дегидрополимеризации [1, 2, 6, 7]. Основная часть продуктов реакции сульфирования топлив растворима в серной кислоте, но полимеры (и некоторые сульфокислоты) переходят в топливный слой. Такие продукты можно отделить от топлива его вторичной перегонкой, однако это удлиняет анализ и приводит к дополнительным ошибкам. Поэтому для сокращения вторичных реакций, приводящих к полимеризации, кроме применения кислоты высокой концентрации строго соблюдают температуру сульфирования, не допуская разогрева смеси, для чего сульфаторы охлаждают водой или льдом. [c.200]

Кислоты жирного ряда под влиянием углекислого кальция сланцевой золы способны дать альдегиды и кетоны. Интенсивность процесса образования альдегидов увеличивается по мере усложнения молекулы, с одновременным появлением в продуктах реакции непредельных углеводородов [15]. В ароматическом ряду связанный в форме эфиров кислород является источником образования фенолов и соответствующих кислот, в зависимости от строения радикала кислоты. [c.35]

Реакция а, -ненасыщенного третичного амина с солью диазония аналогична реакции непредельного углеводорода. Сочетание происходит по р-углеродному атому, при этом отщепляется аминогруппа. Если у -углеродного атома находится атом водорода, то образуется р-арилгидразон соответствующего гли-оксаля. Если же р-углеродный атом не имеет водорода, то ен-амин расщепляется с образованием гидразона соответствующего кетона [140]. [c.25]

Действительно, положение о наличии трех двойных связей у бензола приходит в несоответствие с проявляемым в химических реакциях насыщенным характером этого соединения. Соединения с таким строением, как предложено Кекуле, должно было бы быть ненасыщенным и легко полимеризоваться, бензол же не полимери-зуется и не вступает в типичные реакции непредельных углеводородов. Согласно формуле Кекуле молекула бензола должна была бы иметь форму неправильного шестиугольника, так как длина ординарной связи С—С обычно равна 1,54 А, а длина двойной связи С = С составляет лишь 1,32 А. На самом деле измерениями установлено, что все шесть углерод-углеродных связей имеют одинаковую длину 1,40 А, т. е. молекула бензола должна иметь правильную форму. По имеющимся в настоящее время данным, строение бензола схематично можно себе представить так Все шесть углеродных (и шесть водородных) атомов находятся в одной плоскости (факт экспериментальный), а облака п-электронов углеродных атомов перпендикулярны плоскости молекулы (и, следовательно, параллельны друг другу) [c.324]

Образование же нитроспиртов происходит лишь в результате реакции непредельного углеводорода с окислами азота. [c.150]

При наличии изо-амилового спирта можно приготовить для изучения реакций непредельных углеводородов смесь жидких пентенов. Для получения такой смеси кипятят в течение нескольких часов в колбе с обратным холодильником 15 частей (по объему) технического амилового (преимущественно изо-амилового) спирта и 1 часть концентрированной серной кислоты. Вода в муфте обратного холодильника должна иметь температуру 60—80 °С в этих условиях пары изо-амилового спирта и диамилового эфира конденсируются и стекают обратно в колбу, а пары пентена (точнее пентенов) и частично воды уходят и поступают во второй, нисходящий длинный холодильник. Приемник для жидкого пентена [c.67]

Двойная связь является местом ненасыщенности , т. е. в этом месте у атомов углерода насыщены не все валентности. Предельные углеводороды (алканы) относятся к насыщенным соединениям, они содержат только простые связи. По-видимому, углероду наиболее присущи простые связи (однако существуют исключения, например двуокись углерода). Все важнейшие реакции непредельных углеводородов происходят по месту двойной связи, и большинство из них протекают таким образом, что двойная связь исчезает, а простые связи остаются. Поэтому двойную связь называют функциональной группой. Отличия между классами органических соединений обусловлены различиями функциональных групп. Для непредельных углеводородов типичны следующие реакции [c.182]

Действие брома в присутствии железа. В отличие от быстрого протекания реакции непредельных углеводородов с бромом данная реакция идет только в присутствии катализатора. [c.190]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Реакция непредельных углеводородов с хлористым ннтрозилом была открыта Тильденом и Шенстоном в 1877 г, и оказалась применимой ко всем типам олефинов. Она широко использовалась при изучении терпенов, но до недавнего времени редко применялась к другим олефиновым углеводородам, несмотря на то, что сырой амилен, содержащий триметилэтилен, был одним из первых объектов, к которым применялся этот реагент. [c.360]

И,э рассмотренных реакций непредельных углеводородов в присутствии сер1[ой кислоты для аналитических целей представляют интерес [c.189]

Большое практическое значение приобрела реакция непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде, впер4 вые изученная Г. Принсом в 1917-1920 гг. В результате реакций/ образуются гликоли, производные 1,3-дцоксава и диеновые угле>1 водороды. На примере реакции щюпилена с формальдегидом, катализируемой серной кислотой, образование продуктов реакции можно представить следующей схемой [c.478]

Наиболее четко разработанной и общепринятой схемой для объяснения всевозможных реакций непредельных углеводородов является концепция иона карбония. Большая роль в деле интерпретации реакций иона карбония применительно к реакциям, используемым в нефтепереработке (изомеризации, полимеризации, алкилирования и т. д.), принадлежит известному американскому химику Уитмору [49]. [c.32]

В случае только гидрирующе-дегидрирующего. катализатора о.бразование промежуточных продуктов наблюдать не удается, так как скорости дегидрирования и гидрирования циклоолефинов и циклодиолефинов чаще всего превышают скорости дегидрирования циклопарафинов и гидрирования ароматических углеводородов. В то же время, применяя по-лифункциональный катализатор, имеющий кислотную часть, способную воздействовать на непредельные углеводороды, можно проследить за образованием последних, тем более, что скорости реакции непредельных углеводородов благодаря ионному характеру весьма велики. Так, было найдено, что гидрирование бензола на платинированном алюмосиликате, проведенное при 370° и давлении в 10 атм, но при недостатке водорода (молярное отно.шение водород / бензол = 0,1—0,2), сопровождается закоксовыванием катализатора и появлением в катализате высокомолекулярных флуоресцирующих продуктов. Такие же продукты обычно образуются при контакте циклогексена с чистым алюмосиликатом. Очевидно, что в данном случае искусственно созданные трудности гидрирования бензола способствовали более длительному существованию промежуточных непредельных углеводородов. [c.153]

Для анализа используют различные химические реакции непредельных углеводородов по двойной связи с водородом, кислородом, галоидами, роданистыми солями, серной кислотой и т. д. Имеются методы, позволяющие избирательно отделить непредельные углеводороды от других углеводородов топлив или даже выделить их в относительно чистом виде (реакции с нолухлористой серой, серной кислотой, уксуснокислой ртутью). Другие методы дают возможность определить содержание непредельных углеводородов нено-средственно в топливе (определение йодных, бромных, водородных, родановых и других чисел). [c.196]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

Рост полиэтиленовой цепи на алюмосиликате происходит, ПО-В ИДИМОМ,у, по ионному механизму. Хорошо известен ионный механизм реакций непредельных углеводородов на алюмосиликате [5] ионная полимеризация [c.51]

Следует, однако, иметь в виду, что вслед за этой первой фазой реакции наступают последующие стадии ее, приводящие к образованию продуктов полимеризации исходных непредельных углеводородов (димеров, три-меров и т. д.), а эти последние частично вновь переходят в углеводородный слой и могут быть удалены из него лишь путем последующей перегонки. Еще сложнее протекает реакция непредельных углеводородов с серной кислотой в присутствии ароматики, когда, кроме полимеров, образуются и остаются в углеводородном слое также продукты конденсации непредельных углеводородов с ароматическими (см. гл. IV, стр. 94). Наконец, как будет показано в гл. X, стр. 257, в реакцию с серной кислотой легко вступают также вещества смолистого и асфальтового характера, которые всегда содержатся в нефтях и некоторых нефтепродуктах. Таким образом, сернокислотный метод даже в наиболее простых случаях дает недостаточно точное содержание непредельных в нефтепродукте, и применение этого метода в работах еще поданного прошлого оправдывается лишь отсутствием более точной методики. То же самое можно сказать о применении серной кислоты для удаления непредельных из углеводородных смесей — вопрос, который представляет особую важность при анализе крекинг-нродуктов. [c.172]

ЦИИ, заключающейся в аутоксидации образующихся в условиях реакции непредельных углеводородов или углеводородных радикалов. Образование этих первичных продуктов можно рассматривать как результат своеобразного крекинга исходных углеводородов, весь же процесс в целом — как крекинг окислительный. В какой степени возможен процесс распада (крекинга) высокомолекулярных углеводородов в условиях окисляющего действия на них э.лементарного кислорода. [c.563]

Фенол количественно реагирует с брохмом при комнатной температуре. В отличие от рассмотренных выше реакций непредельных углеводородов при бромировании фенола выделяется бромистый водород. Происходит реакция замещения, а не присоединения, как в предыдущих случаях. Ь молекуле фенола атомами брома замещаются три атома водорода бензольного кольца в положениях 2, 4 и 6 по отношению к гидроксильной группе [c.314]

Отмечено также присоединение кремнегалоидов к алкенам [Е8]. Другие свободнорадикальные реакции непредельных углеводородов включают сополимеризацию смесей алкенов и двуокиси серы [D48, Н61, L29] и бромирование циклогексана N-бромсукцинимидом [С 134]. Эти реакции в общем аналогичны реак- [c.106]

Для ацетилена характерны реакции непредельных углеводородов. Ацетилен способен в присутствии катализаторов (солей двухвалентной ртути) присоединять воду с образованием уксусного альдегида (реакция Ку-черова) [c.167]