Разделение по молекулярному весу

Большую помощь при изучении химического состава парафинов оказывает адсорбционное разделение (вытеснительная хроматография). Образец вводят в верхнюю часть колонки, заполненной активированной окисью алюминия (или алюмогелем), затем его обрабатывают растворителями с постепенно повышающейся полярностью. При этом из колонны выделяются компоненты также с постепенно повышающейся полярностью. При вытеснительной хроматографии разделения по молекулярному весу не происходит, вначале выделяются все насыщенные углеводороды, затем непредельные (если они имеются в смеси) и, наконец, ароматические углеводороды и полярные соединения. [c.33]

Свойства растворителей. Для группового разделения методами экстракции, например, ароматических углеводородов, от неароматических, широко используется различие в сродстве разделяемых углеводородов к третьему веществу-растворите-лю. Основные свойства растворителя характеризуются коэффициентами активности различных углеводородов в растворителе. Пригодность растворителя для экстракционных процессов обычно определяется тремя характеристическими параметрами групповой избирательностью, избирательностью разделения по молекулярным весам гомологов и растворяющей способностью. Ниже приводится количественное определение этих параметров применительно к специальным задачам разделения легких ароматических углеводородов. [c.224]

Размер частиц Размер пор Метод разделения Интервал разделения Ориентировочный интервал разделения по молекулярным весам [c.66]

Область разделения по молекулярному весу [c.25]

Ориентировочный интервал разделения по молекулярным весам [c.66]

В связи с тем что влияние концевых функциональных групп на эффективность разделения по молекулярным весам [c.219]

Имеющиеся в литературе данные о влиянии функциональности на экспериментально определяемое МВР олигомеров можно обнаружить в немногочисленных работах по исследованию МВР олигомеров первого типа Очевидно, что так же, как четкость разделения но типам функциональности затрудняется наличием распределения по молекулярным весам, так и при определении МВР олигомеров необходимо учитывать влияние на эффективность разделения по молекулярным весам неоднородности концевых групп и наличия макроциклов. [c.222]

Эффективность колоночного разделения по типам функциональности можно повысить как за счет усовершенствования хроматографической системы в целом — увеличение длины колонок, подбор эффективных адсорбентов, применение смеси растворителей и т. д., так и за счет двухстадийного или многократного разделения. При этом на одной из стадий проводится разделение по молекулярным весам, а на другой — по типам функциональности. [c.235]

Значительное внимание при обсуждении методов последовательного растворения в этой главе было уделено фракционированию по молекулярным весам. Но весьма часто оказывается, что фракционирование по способности к кристаллизации, но степени микротактичности, по составу или по степени разветвления длинных цепей является столь же важным, или даже более необходимым в практическом отношении, как и разделение по молекулярным весам. Работа Натта и сотр. [18—20], в которой предварительное разделение образца проводили методом прямого экстрагирования, а затем разделяли образец на фракции по степени адсорбции на соответствующем носителе методом хроматографии, может считаться весьма перспективной и заслуживает систематического продолжения. [c.83]

По данным, представленным в табл. 12-5 [8], можно видеть, как изменяется эффективность разделения по молекулярным весам и по химическому [c.297]

Вместе с тем наклон кривой зависимости растворимости полимера от соотношения количеств растворителя и осадителя не должен быть слишком крутым, иначе частицы всех молекулярных весов будут осаждены при добавлении очень малого количества осадителя, что сильно затруднит контроль за величиной фракций. В таких случаях фазовое равновесие очень легко нарушается в результате испарения или других случайных потерь растворителя или осадителя. Выбор системы растворитель — осадитель очень удобно осуществить, пользуясь кривой турбидиметрического титрования (стр. 80 и далее) данного полимера в каждой из пар жидкостей. Если для данной системы наблюдается резкое возрастание мутности при добавлении малого количества осадителя, то проводить фракционирование будет затруднительно. Если же мутность повышается вначале слабо, а затем очень резко, то это указывает на процесс агрегации [17, 18], и в таких системах при осаждении может не происходить разделения по молекулярным весам. [c.45]

Распределение -и фракции в двух фазах, таким образом, зависит от длины цепи х,-, т. е. от молекулярного веса. Полимер, выделенный из обогащенной фазы, более высокомолекулярен, чем исходный образец. Так достигается разделение по молекулярным весам. [c.145]

Учитывая, что температура элюирования была 100°, т. е. выше температуры плавления кристаллов этого полимера, можно было ожидать разделения по молекулярным весам. Постоянный состав всех фракций служил доказательством того, что сополимеризация носила в действительности статистический характер. Обращает на себя внимание также узкое распределение по молекулярным весам. [c.377]

Если посредством точной ректификации можно разделить компоненты жидкой смеси по их температурам кипения, что обычно близко отвечает разделению по молекулярным весам, то при помощи хроматографии путем использования широкого ассортимента адсорбентов и растворителей и применения различной техники работы можно разделять смеси на компоненты по типам молекул. Весьма важно, что при этом методе, в случае надлежащего выбора адсорбентов и условий разделения, так же как и при фракционированной перегонке, можно обеспечить неизменяемость химической природы исходных веществ. [c.44]

Избирательность по молекулярным вe aJЧ. Избирательность растворителя по молекулярным весам выражают через различие сродства по отношению к легким или тяжелым гомологам. Для этого можно использовать отношение коэффициентов активности -октана и -гептана удобным критерием может служить логарифм этого отношения. Как правило, хороший растворитель должен обладать малой избирательностью по молекулярным весам для возможности разделения широких нефтезаводских фракций по типу углеводородов. При физических процессах разделения-перегонке, экстрактивной перегонке и экстракции — избирательность разделения по молекулярным весам существенно различается. Данные для системы н-октан- -гептан приведены в табл. 2. Можно видеть, что избирательность по молекулярным весам для этой системы при [c.226]

Как показали опыты фракционированного разделения по молекулярным весам осаждением из щелочного раствора эталоном и метанолом [98] и этанолом из раствора диметилсульфоксида, 4-0-метиглюкуроноксилан имеет низкую полимолекулярность. Среднечисловая степень полимеризации его находится в пределах 150— 200, а соответствующая средневесовая степень полимеризации — в пределах 180—240. [c.215]

Еще лучшие результаты дает применение в качестве адсорбента изотактического полипропилена, нанесенного на аморфный носитель. Фракции с уд. весом выше 0,882 прочно удерживались адсорбентом независимо от их молекулярного веса, не экстрагировались изопропиловым эфиром и требовали применения растворителей, кипящих при болзе высокой температуре. Метод эффективен для разделения полимеров с различной степенью кристалличности независимо от их молекулярного веса. При наличии полимеров с одинаковой степенью кристалличности может быть произведено разделение по молекулярным весам. [c.52]

Дезру [32] осадил нитрат и ацетат целлюлозы на инертном носителе в колонке и фракционным промыванием осуществил разделение по молекулярным весам. В этом процессе либо при постоянной температуре варьировали состав промывающей смеси растворитель — осадитель, либо-ири постоянном составе растворителя повышали температуру колонки. [c.323]

Распределение по молекулярным весам в различных образцах полиэтилена было исследовано Дезру и Шпигельсом [33], а также Франксом, Куке и Эллиотом [42]. Полимер осаждали в колонке на инертном носителе разделение по молекулярным весам проводили фракционным вымыванием. Наблюдалось уменьшение вязкости менее растворимых полиэтиленовых фракций, объясненное окислением [42]. Генри [59] увеличил размеры прибора и заменил песок, использовавшийся в качестве инертного носителя, целитом с большой площадью поверхности, что позволило обрабатывать за один прием образцы весом 50 г. Полиэтилен разделяли на узкие фракции экстракцией в горячей колонке смесями п-ксилола и целлозольва. [c.324]

В 1959 г. Флодин и Порат [30] получили продукт взаимодействия растворимого декстрана с эпихлор-гидрином этот продукт оказался универсальным гелем, который вскоре начали вырабатывать в промышленных масштабах и выпускать в продажу под торгов-вым названием сефадекс . Следствием этого открытия явилось быстрое и повсеместное распространение хроматографического метода разделения по молекулярному весу, известного теперь под названием гель-фильтрации. Первые образцы геля обладали низкой [c.24]

В последней части гл. П1 речь шла о возможных взаимодействиях между гелем и молекулами растворенного вещества. Эти взаимодействия столь значительны, что сводят на нет различия в размерах молекул и могут иногда препятствовать разделению по молекулярному весу. Однако если молекулы (примерно) равных размеров обнаруживают различное сродство к фазе геля, этот эффект можно успешно йспользовать для разделения. Именно в низкомолекулярной области было найдено много очень ценных возможностей применения . некоторые из них будут рассмотрены ниже. [c.190]

Детально структуру обычно выявляют спектральными методами. Из них наиболее широкие возможности имеет масс-спектрометрия. Она зани-.мает особое положение среди других методов, поскольку обычно позволяет определить формулы соединений. Так, анализ моноциклической ароматической фракции, выделенной из среднего дистиллята методом элюционной хроматографии, позволяет непосредственно определить содержание. молекул с эмпирическими формулами С Н2 в> п 2п-8 С Пг -ю. и т. д. Кроме того, удается определить все значения п, соответствующие присутствующим компонентам. В этом случае найденное значение С Н2 в указывает на относительное содержание молекул всех алкилбензолов, — молекул моноциклоалкенилбензолов, С Н2 ]о — молекул би-циклоалкилбензолов и т. д. Аналогично анализ других хроматографически разделенных фракций показывает относительное содержание молекул различных гомологических рядов. Из сказанного очевидно, что предварительное разделение по молекулярным весам обязательно, когда одновре-.менно присутствуют различные молекулы, например углеводороды, в формуле которых 2 различается на 14 единиц. Без предварительного разделения удается обойтись лишь в сравнительно простых случаях, но даже в этих условиях можно получить детальную информацию, пользуясь сочетанием разделения по типам молекул с масс-спектрометрическим анализом- Вообще говоря, чем более детально проведено предварительное разделение по типу, или по весу молекул, или по обоим показателям, тем более полные данные можно получить методами спектрального анализа. Так, если разделение довести до индивидуальных соединений, то часто удается определить структурные особенности их молекул, например число и тип боковых цепей, природу и число колец, число и тип замещающих групп в кольцах. [c.14]

Для исследования РТФ и МВР олигомеров второго типа целесообразно использовать традиционные методы разделения по молекулярным весам (ГПХ, осадительная хроматография и т. д.), хотя, очевидно, могут быть использованы и методы разделения по тинам функциональности. Предпочтение в этом случае следует отдать тем методам или комбинации методов, которые обеспечивают наиболее высокую эффективность разделения, т. е. максимальные значения MJMn и рассчитанные из данных фракционирова- [c.222]

При исследовании МВР олигомеров наибольшее распространение получили хроматографические методы, основанные на различной растворимости или адсорбируемости макромолекул в зависимости ог молекулярного веса. Наличие РТФ часто приводит к уменьшению эффективности разделения и, как следствие этого, к занижению значений полидисперсности. Это вызвано тем, что циклические, бесфункциональные или монофункциональные макромолекулы близких молекулярных весов могут иметь растворимость или адсорбционную способность, отличную от таковых для линейных бифункциональных молекул олигомера которая дополняет картину разделения по молекулярным весам делением по содержанию функциональных групп в макромолекуле. В подобных случаях влияние РТФ может проявляться в нарушении последовательности выхода фракций по молекулярному весу ( возврат фракций ) или в достаточно сильной зависимости эффективности разделения от молекулярного веса фракций [c.223]

Под дополнительными методами имеются в виду методы хроматографии на колонке (гл. 4), электрофореза и гель-проникающей хроматографии (гл. 5). В первом случае разделение исследуемых полимерных образцов происходит на основании зависимости растворимости от молекулярного веса и химического состава. Нетрудно понять механизм разделения по молекулярным весам, поскольку растворимость уменьшается при увеличении молекулярного веса. Но растворимость зависит также от присутствия в полимере полярных групп в связи с этим при наличии химической неоднородности происходит фракционирование и по составу молекул. Если полярность групп в разных звеньях макромолекулы примерно одинакова, то фракционирование определяется главным образом величиной молекулярного веса. При больших различиях в степени полярности разных групп влияние полярности может оказаться более сильным, чем влияние молекулярного веса, и разделение на фракции сможет осуществляться преимущественно по химическому строению. Именно на этом было основано разделение сывороточного альбумина лошади и яичного альбумина в водном фосфатном растворе на фракции с различным содержанием.кислых фосфатных групп [17]. Белки с большим содержанием серы были разделены методами хроматографии на фракции с различным содержанием серы и азота [18]. Влияние на результаты фракционирования сродства между исследуемым соединением и материалом носителя было изучено на примере рацемической смеси поли-4-метилгексена-1 [19]. При фракционировании методом хроматографии [c.299]

В результате физического фракционирования нельзя достигнуть разделения только по размеру или только по типу молекул оба процесса протекают одновременно, но один из факторов обычно имеет доминируюпдее значение. Наирпмер, при помош и обыкновенного процесса перегонки в первую очередь происходит разделение по молекулярному весу, но даже в узких фракциях более высокого молекулярного веса можно ожидать большое разнообразие в молекулярных весах (ср. рис. 19, стр. 103) лучшим способом для разделения по размеру молекул, т. е. по молекуляр- [c.132]