Полиэтилен, окисление

Пленка полистирола Полиэтилен окисленный и не- [c.194]

Нейтрализацией известью верхнего слоя прудов кислого гудрона, смешением продуктов нейтрализации с асфальтом и последующим окислением воздухом изготовляют дорожный вяжущий материал. Этот процесс опробован на Ярославском НПЗ для старых прудов кислого гудрона. К кислому гудрону до окисления можно добавить полиэтилен, который блокирует водорастворимые соединения, и получить водостойкий вяжущий материал. Последний можно производить также термической обработкой водорастворимых соединений. [c.141]

Полиэтилен подвергается медленному окислению в атмосферном воздухе, что приводит к изменению его физико-механических свойств. Это окисление полиэтилена можно резко уменьшить путем добавки специальных замедлителей — фенолов, аминов и некоторых других веществ. Эти вещества добавляются в количестве от нескольких десятых процента и до 1%. Они уменьшают окисляемость полиэтилена и не ухудшают других его свойств. [c.338]

Химическое расщепление высокомолекулярных веществ путем окисления или аутоокисления происходит так же, как у низкомолекулярных соединений, например по месту двойных связей. Насыщенные полимерные вещества, такие как полиэтилен, тоже чувствительны к аутоокислению. В этом случае расщепление, вероятно, происходит у третичных атомов углерода. [c.949]

Скорость окисления полиэтилена можно снизить введением в него небольшого количества стабилизаторов—веществ, которые более активно, чем полиэтилен, реагируют с кислородом, проникающим в толщу материала. В полиэтилен одновременно добавляют некоторое количество наполнителя—вещества (например, [c.211]

Химия образования и превращения кислородсодержащих групп определяется строением мономерного звена полимера. Полиэтилен окисляется подобно н-парафину образуются одиночные гидропероксид-ные группы, их распад дает карбонильные и спиртовые группы. Окисление полипропилена протекает аналогично окислению разветвленных [c.291]

При окислении полимерных углеводородов соблюдается следующая закономерность. Более легко окисляется водород у третичного атома углерода, затем у вторичного и труднее всего у первичного. Поэтому полимеры, содержащие третичные атомы углерода (например, полипропилен), менее стойки к окислению, чем полиэтилен. По этой же причине разветвленный полиэтилен окисляется легче, чем полиэтилен неразветвленный. [c.87]

Защитным действием против светового старения обладает сажа (вводимая в полиэтилен в количестве до 2%). Она экранирует ультрафиолетовые лучи и адсорбирует первоначальные продукты окисления. Полиэтилен, стабилизированный сажей, имеет пониженные электроизоляционные характеристики и предназначен для наложения наружных кабельных оболочек. [c.100]

На воздухе, особенно при повышенной температуре, происходит постепенное окисление полиэтилена, в результате которого сильно изменяются его физико-химические свойства. С целью предотвращения этого нежелательного процесса к полиэтилену добавляют от 1 до 10% специальных замедлителей окисления (ароматические диамины, фенолы и др.). [c.381]

Инертный при комнатной температуре полиэтилен при достаточном нагревании способен к реакциям окисления, сульфирования и нитрования. Водород в молекуле полиэтилена легко может быть заменен галоидами. Эта реакция протекает в растворах или суспензиях полиэтилена. [c.769]

Процесс старения полиэтиленов высокого и низкого давления протекает по одному и тому же механизму, но скорость окисления и деструкции этих двух типов полиэтилена различна. При хранении полиэтиленов обоих типов в складских условиях при температуре до 20—25° скорость окисления очень мала и в течение 2 лет механические и диэлектрические его свойства заметно не изменяются. С повышением температуры скорость окисления быстро возрастает, и выше 120° уже наблюдается различие в поведении различных образцов полиэтилена низкого давления. Так, при 150° образцы полиэтилена низкого давления с зольностью 0,05% за 20 час. поглощают кислорода в 2 раза больше, чем образцы с зольностью 1,9% (замедление окисления при повышении содержания золы в полиэтилене происходит по-видимому, благодаря действию соединений титана, содержащегося в золе) [50]. [c.769]

При нагревании в атмосфере воздуха полиэтилен медленно окисляется, что сопровождается частичным разрушением больших молекул. Этот процесс протекает и при механической переработке полиэтилена в различные изделия. При этом постепенно сгущается расплав полиэтилена и ухудшается его пластичность. Такого окисления и сопровождающих его ухудшений свойств полиэтилена возможно избежать добавлением к полиэтилену некоторых антиокислителей ( стабилизаторов ) в количестве 0,1—0,2%. [c.785]

Процесс окисления полипропилена значительно отличается от аналогичного процесса для полиэтилена. По данным работы [13] скорость поглощения кислорода полипропиленом при 150° С почти в 12 раз выше, чем полиэтиленом. Указанные полимеры существенно различаются между собой также и по значениям суммарной энергии активации процесса окисления, равными у полипропилена и полиэтилена соответственно 21,8 и 32 ккал моль [13]. [c.164]

По сравнению с полиэтиленом полипропилен обладает более высокой прочностью, термостойкостью, стойкостью к окислению и действию агрессивных сред ((табл. 6-21). Выпускается в виде белого порошка и гранулированный пяти марок ПП-1 для переработки литьем под давлением ПП-2 и ПП-4 для переработки методом экструзии, 1ПП-3 и ПП- 5 для прессования. За рубежом полипропилен известен главным образом под названием моплен. [c.344]

Кластерные материалы. Представляют собой матрицу, в к-рой равномерно распределены металлич. К.-соед. или частицы. Матрицами чаще всего служат карбоцепные полимеры, напр, полиэтилен, графит и цеолиты. Установлена связь уникальных физ. характеристик кластерных материалов (квазиодномерной металлич. проводимости, полупроводниковых, сверхпроводящих, магн. св-в, особенностей взаимод. с излучением и др.) именно с наличием у них значительных взаимод. металл-металл, определяющих тип структуры материалов. Возможность достаточно широкого варьирования межъядерных расстояний металл-металл, природы и числа лигандов, степени окисления металла и др. факторов позволяет создавать материалы с тем или иным типом проводимости. [c.403]

Диэлектрические потери ПЭВД — неполярного диэлектрика — очень низкие. Значение тангенса угла диэлектрических потерь ПЭВД лежит обычно в пределах 2 10 -3 10 . Эти потери обусловлены наличием небольшого числа полярных групп и в меньшей мере СН3-группами и связями -С=С-, имеющими небольшие значения дипольных моментов. Снизить диэлектрические потери до минимума можно путем тщательной очистки полиэтилена от посторонних примесей и от низкомолекулярной части, обычно имеющей повышенное содержание окисленных групп, СНз-групп и связей -С=С-. Рост диэлектрических потерь предотвращают введением в полиэтилен антиоксидантов. Уменьшение содержания СНз-групп и связей —С=С— может быть достигнуто путем синтеза полимера при более низкой температуре и более высоком давлении (см. раздел 7.5). [c.155]

Поскольку метод тока ТСД соответствует инфразвуковому частотному диапазону, то определение температур переходов в полимерах по положению максимума тока ТСД на температурной шкале (рис. 14.36) является более точным. Метод имеет высокую чувствительность ко всем видам молекулярных движений и разрешающую способность, обеспечивает определение энергии активации процессов, но вследствие своей специфичности недостаточно эффективен при исследовании неполярных или слабополярных полимеров в расплавах, когда на диэлектрические потери накладываются потери из-за электропроводности. Поэтому, например, полиэтилен для исследования диэлектрическим методом подвергают окислению. [c.382]

Согласно Монтгомери и Парсонсу [240], повышенное значенпе объема пор с радиусом пор в интервале 20—10 000 А образовывалось, когда 30 % или более водорастворимого полимера, такого, как поливиниловый спирт или полиэтилен-гликоль, соответствующим образом вводилось в силикагель, а впоследствии удалялось окислением. В таком случае вначале формировался промытый гидрогель кремнезема, который сразу же смешивался с водным раствором полимера. Затем гель высушивали и медленно нагревали на воздухе вплоть до выжигания органического вещества. [c.721]

Полиэтилен, окисленный воздухом в коронном разряде, при действии LIAIH4 в тетрагидрофуране образует большое количество этиленгликоля [1461]. В зависимости от экспериментальных условий поливинилхлорид при взаимодействии с LIAIH4 дает различные продукты восстановления. Полное дегалогенирование его может быть достигнуто при действии LIAIH4 — ЫН в кипящем тетрагидрофуране [739] или в смеси тетрагидрофурана с декалином при 80—100° С [1140, 1257]. Продукты реакции в присутствии кислорода содержат гидроксильные группы [262, 1257]. При определенных обстоятельствах происходит расщепление образующегося полиэтилена [262, 1257] так, поливинилхлорид, полученный с применением перекиси бензоила, деполимеризуется из-за наличия сложноэфирных группировок [261]. [c.542]

Образцы и реактивы полиэтилен окисленный и неокисленный (пленки толщиной 0,4—0,6 мм). [c.235]

При термической или радиационной деструкции полиэтилена lia воздухе пли в кис. ороде 01тразуются кислородсодержащие соединения, по которым можно сделать вывод о механизме окисления [85, 1794]. Спектроскопическая идентификация этих кислородсодержащих соединений (альдегиды, кислоты, кетоны, сложные и простые эфиры, гидроперекиси, ацетали) и их количественное определение явились предметом большого числа исследований [89, 91, 211, 309, 546, 915, 1016, 1153, 1424]. При анализе продуктов окисления в полиэтилене полоса колебания v(OH) при 3559 см была отнесена к колебаниям гидроперекисных групп [211, 309]. В [915] было указано, что на положение полосы по-глощ ения ОН-группы влияют другие группы определено также содержание ОН-групп в окисленном полиэтилене по полосе при 1245 СМ [v( —О)] после количественного ацетилирования. Калибровку проводили радиохимическим способом, используя полиэтилен, окисленный ангидридом уксусной кислоты, который содержал изотоп С. В работе [1153] содержащиеся в полиэтилене ООН-группы переводили с помощью SO2 в сульфатные и затем определяли долю гидроперекисных групп по интенсивности полосы 1195 см . Интенсивность поглощения ООН-групп обычно очень мала для количественных измерений. [c.207]

Для алкилпроизводных дифенилолпропана основным направлением использования является стабилизация различных материалов. /прет-Бутилзамещенные дифенилолпропана могут быть использованы как неокрашивающие антиоксиданты каучуков " , турбинного масла и крекинг-бензина . Добавки 2,2-бис-(3 -бутил-4 -окси-фенил)-пропана и 2,2-бис-(3 -изопропил-4 -оксифенил)-пропана к полиэфиру делают последний устойчивым к термическому окислению стабилизованный таким же образом полиэтилен является нетоксичным и может быть использован для упаковки пищевых продуктов . 2,2-Бис-(3 -трет-бутил-4 -оксифенил)-пропан является хорошим неокрашивающим антиоксидантом для полистирола, бактерицидным агентом, а также может быть использован для синтеза смол типа фенол о-формальдегидных 2. [c.56]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

В качестве ВМСС были использованы сложные смеси гетероароматических и углеводородных соединений высококипящая прямогонная фракция арланской нефти (температура кипения свыше 673 К, температуры размя1-чения по КиШ 302 К), окисленный битум из смеси западно-сибирских и арланских нефтей БН 90/10 (температура размягчения по КиШ 364 К), остаточный битум БНД 90/130 (температуры размягчения по КиЩ 316 К) (табл. 4.1). Особенностью данных систем является их хорошая совместимость с полиолефинами. В качестве полимерных компонентов использованы образцы изотактическйх полипропиленов (ПП) ТУ 2211-020-00203521096 и полиэтилен высокого давления (ПЭ) марки 10862 ГОСТ 1.6337-72. Молекулярные массы полимеров, определенные капиллярной вискозиметрией в растворах толуола, составили для образцов ПП [c.32]

Как и парафины, полиэтилен при на1рева нии на воздухе подвергается медленному окислению (старению). Поглощение первых доз кислорода вызывает еиижеиие молекулярного веса полимера и температуры его размягчения. В макромолекулах появляются альдегидные и кетонные группы. При нагревании частично окисленного полиэтилена молекулярный вес ого увеличивается в результате соединения макромолекул кислородными мостиками. Таким образом, процесс старения полиэтилена сопровождается изменением не только химического состава макромолекул, ио и их структуры. В процессе старения полиэтилен приобретает сетчатую структуру и потому становится нерастворимым. При этом происходит также потеря эластических и пластических свойств полиэтилена. Пленка становится жесткой и хрупкой. Солнечный свет илп ультрафиолетовое облучение епо-еобствуют ускорению процесса окисления полиэтилена. [c.211]

Кислород воздуха медленно диффундирует внутрь полимера, чем и объясняется сравнительно малая скорость глубинного окисления изделий из полиэтилена, поэтому процесс окисления поли- )тилена развивается преимущественно на поверхности образца. ( повышением температурь скорость диффузии кислорода в полиэтилене возрастает, одновременно увеличивается и скоросп, реакции окисления. Если при комнатной температуре полиэтилен, защищенный от прямого воздействия солнечных лучей, можно сохранять н течение 3 лет без аметного изменения свойств полимера, то при 160° уменьшение эластичности, морозостойкости, прочности и ухудшение диэлектрических свойс тв полиэтилена наблюдается уже через час. [c.212]

Битум хорошего качества получают путем смешения ОСК с нагретым до 170-190 С ниакомолекулярным полиэтиленом в весовом отношении (0,5-1) 4 [10]. Затем полученную смесь вводят в прямогонный гудрон с температурой 280-320°С в отношении 1 (1-5) и проводят окисление полученного продукта воздухом при 260-280°С в течение 30-90 мин и линейной скорости парогазовой фазы О,1-0,8 м/с. [c.47]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Карбоцепные насыщенные полимерные соединения (полиэтилен, полиизоб>тИлеи, полистирол) болсе устойчивы к окислению. Гак, прп комнатной температуре эти поли.меры практически ле окисляются К[1Слородом воздуха они могут деструктироваться только при нагревании, [c.65]

Меркаптаны могут быть использованы и в других областях, например бифункциональные меркаптаны в качестве сшивающего агента при получении каучуков и других пластических масс. Добавка 0,5—10% алкилмеркаптана позволяет значительно снизить вязкость регенерируемой резины. Алкилмеркаптаны могут быть использованы в качестве антиокмщантов так, добавка 3—5% додецилмеркаптана в полиэтилен и полипропилен защищает полимер от окисления и разрушения при -облучении. Введение От 1 до 10% гексадецилмеркап-тана в смазочные масла позволяет предотвратить повышение их вязкости иод действием радиации [24]. [c.29]

Сварочный газ. Несмотря на то, что полипропилен более чувствителен к окислению, чем полиэтилен, в прииципе сварку. можно производить н воздухом, хотя целесообразнее применять азот илп друго11 инертный газ. В любом случае газ не должен содержать следов влаги и загрязнений, особенно масла. [c.286]

Механохим. разложение м.б. полным или частичным. Пример полного разложения-инициирование ударом распада нек-рых ВВ (напр., азидов). Сравнительно легко разлагаются, выделяя воду, кристаллогидраты, напр, медный купорос и каолин более трудно и лишь частично-нитраты, карбонаты и др. соли. При мех. деструкции полимеров связи осн. цепи разрываются по гомолитич. механизму. Энергетич. выход разрывов с образованием своб. радикалов увеличивается с ростом жесткости полимера от 10 моль/МДж (полиэтилен) до 10 (сшитые полиэфиракрилаты). В результате снижается мол. масса, а вторичные радикальные р-ции приводят к разветвлениям и сшивкам макромолекул. В присут. кислорода своб. радикалы инициируют цепное окисление, к-рое иногда вызывает глубокие изменения структуры и св-в полимера (напр., пластикация каучуков). [c.77]

Среди различных химических соединений, способных воздействовать на полиэтилен, следует выделить кислород, с которым контактирует любой полимер, находящийся на воздухе. С кислородом воздуха ПЭВД контактирует при переработке в изделия, при эксплуатации и при хранении. Как показывают исследования, в отсутствие действия света при комнатной температуре окисление ПЭВД в виде пленок или гранул протекает чрезвычайно медленно. Так, в пленках, хранившихся в течение 15 лет в лабораторных условиях в темноте, окисление практически не наблюдается. Не происходит при этом и падения маханических характеристик [c.163]

Инертные электроды, изготовленные из углеродных материалов, также можно использовать при проведении процессов окисления и восстановления в водных и неводных средах. В литературе имеются сообш ения о большом числе различных типов углеродных электродов. Среди них наиболее часто упоминаются электроды из графитовых стержней, используемых в спектроскопии. Они применяются для измерений, в которых не требуется знание плош ади поверхности электрода. Из-за высокой пористости эти электроды дают плохо воспроизводимые результаты. Пористость графитовых электродов устраняют путем их пропитки (импрегнирования) горячим парафином, воском, смесью парафина с полиэтиленом или полистиролом, эпоксидными смолами. Плош адь активной поверхности у импрегнированных электродов меньше, но зато она имеет значительно лучшую воспроизводимость. Эти электроды легче поддаются механической обработке по сравнению со стеклоугле-родом и не требуют определенной ориентации в растворе, как пирографит. [c.88]

Крамм, Ламонт и Мейер [14] использовали ИК-спектрофотомет-рию для определения содержания гидроксильных групп в окисленном полиэтилене. При этом они проводили спектральный анализ полимера, подвергнутого количественному ацетилированию уксусным ангидридом. Для определения содержания ацетильной группы измеряли поглощение при 8,03 мкм. Соответствующая полоса поглощения обусловлена валентными колебаниями связи С—О и типична для эфиров уксусной кислоты. Результат определения ацетильной группы принимали за содержание гидроксильной группы. Калибровочные данные для этого метода получали путем спектрофотометрического анализа полимеров в ИК-области содержание гидроксильной группы в полимерах предварительно устанавливали путем их ацетплпропания уксусным ангидридом, меченным изотопом С, и последующего радиохимического анализа. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология