Связи фосфора с галогенами

Свойства связи фосфор—галоген [c.53]

Связи фосфор — галоген заметно прочнее, чем связи азот — галоген они сравнимы по прочности со связями углерод — галоген. Галогениды фосфора сходны с алкилгалогенидами они представляют собой сравнительно стабильные, но реакционноспособные соединения. [c.614]

Нет никаких кинетических данных относительно замещения галогенов для других соединений, содержащих связь фосфор— галоген, однако существует ряд наблюдений качественного характера, показывающих, что фтор при гидролизе замещается [c.222]

Свойства связи фосфор(1П) — галоген 675 [c.10]

Реакции фосфинов с отрицательно заряженными центрами, например с кислородом или галогенами, также протекают значительно легче, чем в случае аминов. Отчасти это можно объяснить сравнительно низкой энергией отталкивания между фосфи-ном и отрицательно заряженным реакционным центром, однако важнейшим фактором, обусловливающим легкость протекания таких реакций, является, несомненно, высокая энергия образующихся связей фосфора (энергии связей Р—О и Р—С1 составляют соответственно примерно 200 и 120 кДж/моль, что значительно выше энергий соответствующих связей азота). [c.619]

Свойства связи фосфор (III) — галоген [c.675]

Другие методы образования связи фосфор(У) — галоген [c.51]

Соединения, содержащие при атоме фосфора электроотрицательные группы, подобные галогенам или алкоксильным остаткам, могут подвергаться атаке нуклеофильными реагентами, так как атом фосфора в такого рода соединениях становится в определенной мере электронодефицитным и приобретает в результате этого электрофильный характер. Так, связи фосфора с хлором могут быть гидролизованы до связей Р—ОН они могут быть также восстановлены гидридами металлов до связей Р—Н и переведены в связи Р— С при действии металлоорганических реагентов. [c.621]

Фосфор-галогенные связи [c.442]

СВЯЗИ ФОСФОРА С ГАЛОГЕНАМИ [c.459]

Атомы водорода различных соединений легко обмениваются с атомами дейтерия тяжелой воды. При этом атомы водорода, занимающие разное положение в молекуле соединения, обмениваются на дейтерий с различной скоростью. Так, было установлено, что в соединениях, где атомы водорода связаны с галогеном, серой, кислородом, селеном, теллуром, фосфором, азотом, [c.560]

Связи фосфора с галогенами [c.372]

Атомы водорода различных соединений легко обмениваются с атомами дейтерия тяжелой воды. При этом атомы водорода, занимающие различное положение в молекуле соединения, замещаются дейтерием с различной скоростью. Например, было установлено, что в соединениях, в которых атомы водорода связаны с галогеном, серой, кислородом, селеном, теллуром, фосфором, азотом, обмен идет быстро. Водород, связанный с углеродом, или не обменивается совсем, или обменивается очень медленно. Например, в муравьиной кислоте атомы водорода карбоксильной группы обмениваются с очень большой скоростью, а атомы водорода, связанные с углеродными атомами, обмениваются с ничтожно малой скоростью. Если водород карбоксильной группы заменить металлом, то обмен водорода, связанного с углеродом, идет также с очень малой скоростью. [c.350]

I ген—фосфор—галоген близки к 106° вместо 109°28. Это указывает, что связь между фосфором и кислородом не является [c.89]

Благодаря высокой прочности связей фосфора с кислородом и галогенами широко распространены соответствующие неорганические и органические соединения этого элемента. В органических веществах, кроме того, большую роль играют связи Р—С. [c.385]

Замещение ОН-групп на галоген. Замещение на галоген гидроксильной группы спирта достигается действием галогеноводородных кислот, галогенидов фосфора, хлористого и бромистого тионила, т. е. таких соединений, которые, кроме галогена, содержат атомы или группы атомов, способные связать гидроксильную группу. [c.70]

Мы уже обсуждали в других местах учебника электронное и геометрическое строение молекул галогенидов фосфора (см. разд. 7.5 и 7.6, ч. 1). Дипольные моменты (см. разд. 8.2, ч. 1) этих соединений, указанные в табл. 21.10, находятся в соответствии с их геометрическим строением. Соединения РХ3 обладают пирамидальной формой (см. рис. 21.4), и полный дипольный момент этих молекул зависит от полярности связей Р—X. Можно заключить, что полярность связей Р—X уменьщается в ряду Р—Р > > Р—С1 > Р—Вг > Р—I. Этот ряд согласуется с разностью электроотрицательностей между фосфором и галогенами. Молекулы рр5 обладают тригонально-бипира-мидальной структурой (см. рис. 21.4), причем центральный атом фосфора обобществляет пять электронных пар с пятью атомами X. Дипольные моменты пяти связей Р—X взаимно компенсируются, и полный молекулярный дипольный момент во всех случаях оказывается равным нулю. [c.322]

Валентные электроны атома фосфора располагаются дальше от ядра, чем в атоме азота, и поэтому более лабильны. Энергия связей Р—Н и Р—С заметно ниже, чем соответственно N—Н и N—С (табл. 4). Связь Р—Н легко окисляется на воздухе. В то же время фосфор образует более прочные связи с сильными акцепторами электронов (кислородом, галогенами). [c.108]

Рассмотрите ио методу молекулярных орбиталей электронное строение молекул Эг для водорода, галогенов, халькогенов, азота, фосфора и углерода. Определите порядок связи и условия существования молекул Эг. Парамагнитны или диамагнитны эти молекулы Возможна ли конденсация газов Эг в жидкое и твердое состояние Какие свойства для них характерны—окислительные или восстановительные Способны ли молекулы Эг к дисмутации Ответ сопроводите уравнениями реакций. Для каких из указанных элементов образование катионов Э2+ наиболее выгодно Приведите примеры веществ, включающих катионы Э2+. Какие элементы могут существовать в виде молекул Э (п>2) и анионов Э (v=l,2) Устойчив ли ион I3+ [c.153]

II восстановления связи фосфор — галоген, а также взаимодействия реактивов Грипьяра с галогенидами фосфора. Перечисленные выше реакции нуклеофильного замещения при атоме фосфора приводятся ниже. [c.368]

Химические свойства связи фосфор—кислород в эфирах фосфоновых кислот (4 X = = О), связи фосфор—галоген в хлорангидри-дах этих кислот, связи фосфор — азот в амидах, а также соответствующих связей э производных тиофосфоновых кислот (4 X == S) весьма близки к свойствам тех же связей в аналогичных производных, фосфорной кислоты. В соответствии с этим основное внимание в данном разделе уделено образованию связи фосфор — углерод и ее реакционной способности, а также ее влиянию на реакционную способность других связей. [c.76]

Данная работа посвящена исследованию внутримолекулярных взаимодействий В ряду ненасыщенных соединений, содержащих атом фосфора при кратной связи КСН=СНК, где К = С4Н9, СвНеО, СвНа, п-ВгСбН40 К =РС12, Р(0)С12, Р(3)С12. Во всех этих молекулах л-электроны кратной связи могут вступать во взаимодействие с незаполненными -орбитами атома фосфора, — рп-связью фосфорильной и тиофосфорильной групп, а также с электронной системой связи фосфор — галоген. [c.273]

Рассчитайте ДЯгэв реакций окисления красного фосфора галогенами до тригалидов фосфора, если известны средние энергии связей рнаь энергии атомизации красного фосфора (315 кДж/моль) и галогенов [c.43]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

Табл. 1,-УСРЕДНЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВЯЗЕЙ ФОСФОРА С ГАЛОГЕНАМИ В ГАЛОГЕНФОСФИНАХ

Реакции фосфорильных соединений можно разделить на три группы 1) реакции, в которых принимает участие только фосфо-рильЦая (тиофосфорильная) группа 2) реакции замещения у фосфора, включающие разрыв связи фосфора с кислородом, серой, азотом или галогеном, а также иногда разрыв фосфор-углеродной связи, как в случае третичных фосфиноксидов 3) реакции присоединенных к фосфору заместителей, протекающие без разрыва связи заместителя с центральным атомом фосфора. [c.47]

Однако вследствие электроноакцепторной природы атомов хлора нуклеофильный характер фосфора в трихлориде меньше, чем в фос-финах или алкилфосфитах поэтому реакция не происходит в отсутствие электрофильного катализатора (А1С1з). Катализатор способствует разрыву связи углерод — галоген, и в тех случаях, когда условия этому благоприятствуют, реакция может происходить с промежуточным образованием карбониевого иона. [c.618]

Необычно высокая стабильность связи фосфор—бор в бора-фосфанах позволяет проводить синтезы этих соединений в условиях, при которых сравнительно легко происходит разрыв связей Р—Н, Р—галоген, В—Н и В—галоген. Такая стабильность, по-видимому, обусловлена участием электронов связей В—Н в образовании связей скелета. [c.139]

Важно отметить, что, несмотря на существенное упрочение в случае серы и фосфора одинарных ковалентных связей элемент—элемент, в целом в каждой из групп периодической системы действует тенденция к понижению прочности ковалентных гомоатомных и гетероатомных связей. Доказательством может быть понижение величины т. пл. простых веществ с алмазоподобной структурой при переходе от углерода ( 3350°С) к кремнию (1414°С) и, напротив, повышение т. пл. в рядах молекулярных соединений неметаллов сера (+119°С), селен (-Ь220°С), теллур (+450°С), а также в группе галогенов и благородных газов. Для молекулярных гомоатомных соединений прочность межмолекулярных связей, вызывающих увеличение температуры плавления, растет по мере уменьшения прочности связи элемент—элемент внутри молекулы [3]. Например, в ряду галогенов наименее прочной является молекула Ь, что согласуется с наличием относительно прочной кристаллической молекулярной структуры иода (в отличие от других галогенов) при обычных условиях. [c.249]