Полимеризация пропилена в присутствии фосфорной кислоты

Наиболее легко вступает в реакцию полимеризации изобутилен. Бутилен полимеризуется в присутствии фосфорной кислоты в условиях более высоких температур. Пропилен труднее полимеризуется, чем бутилен и, наконец, наиболее трудно идет процесс полимеризации этилена. [c.139]

В 1939 г. был разработан [64] каталитический процесс полимеризации олефинов с помощью фосфорной кислоты в качестве катализатора. В присутствии фосфорной кислоты пропилен и бутилены легко полимеризуются при температурах от 204 до 232° С и при умеренных давлениях (7—14 ат). Полимеризация этилена при этих условиях идет только частично и не превышает 30%. Этилен требует более высокой температуры (около 296—324° С) и более высокого давления (около 35 ат)." [c.42]

Пропилен подвергался каталитической полимеризации в присутствии разбавленной фосфорной кислоты при температуре выше 250° и давлении 150 ат или выше. Графическое изображение зависимости состава полимера от степени полимеризации сырья при температурах от 260 до 305° и давлениях от 170 до 400 ат в присутствии 10 и 30 %-пой ортофосфорной кислоты приводит к заключению, что в пределах этого режима единственной переменной величиной, которая сказывается иа составе полимеров, является степень полимеризации сырья. При постоянном составе сырья при этих условиях температура, давление и концентрация кислоты (катализатора) не оказывают влияния на состав продукта, которое мол но было бы обнаружить при помощи используемых аналитических методов. [c.195]

Развитие синтеза изопрена из пропилена началось после появления работы Э. Горина и А. Г. Облада [268], которые после опубликования способа получения пентадиенов из смеси низших полимеров пропилена предложили получать диен из димера. Горин и Облад показали, что ряд соединений димерной фракции, а именно 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2, 2-метилпентен-1 при пиролизе дают изопрен с достаточно высокими выходами. Наибольший выход диена получался из 2-метилпентена-2. Способ состоял в каталитической полимеризации пропилена, выделении фракции с т. кип. 60—70° С, состоящей в основном из 2-метилпентена-2, и ее пиролизе. Димеризацию осуществляли в присутствии алюмосиликат-ного катализатора или фосфорной кислоты. Температуру поддерживали в пределах 200—450° С, давление достигало 350 атм. Выход димера на превращенный пропилен не превышал 46%, а выход изопрена — 15%. [c.179]

При полимеризации пропилена для получения тетрамеров и пентамеров, идущих на производство моющего вещества — ал-килбензолсульфоната натрия, применяется твердый фосфорнокислый катализатор — фосфорная кислота на кизельгуре. В присутствии серной кислоты пропилен полимеризуется незначительно происходит сульфирование пропилена, и основным продуктом является изопропилсульфат, гидролизом которого получают изопропиловый спирт. Полимеры образуются лишь при совместной полимеризации пропилёна и бутилена или других олефинов. В присутствии фосфорной кислоты конверсия пропилена в полимеры достигает 90%. [c.72]

Пропилен полимеризуется с большим трудом, чем изобутилен. Полимеризацию обычно проводят в присутствии фосфорной кислоты при повышенной температуре и высоком давлении. Имеется описание процесса, протекавшего при 260—300°С и 170—400 атм [481 в присутствии 10—50-процентного водного раствора фосфорной кислоты. Продукты полимеризации состояли из смеси димеров, в основном из 2-метил-2-пентена и 3-метил-2-пентена (последний получался в результате вторичной перегруппировки). В случае более жестких условий в продуктах реакции были обнаружены также тримеры и тетрамеры. При температурах свыше 300° С протекали побочные реакции, приводившие к образованию циклических органических соединений. [c.124]

Пропилен. Полимеризация пропилена (95% СзН и5. % СзНв) в присутствии твердой фосфорной кислоты как катализатора [22с] при температуре от 150 до 250° и давлении 10 ат показала, что скорость полимеризации зависит главным образом от температуры, состава катализатора и метода его приготовления. В этих опытах от 80 до 93% пропилена превращалось в смесь жидких моноолефинов, состоявших из небольшого количества гексеновой фракции, очень большой ноненовой фракции и небольшого количества более высококипящих олефинов, главным образом тетрамеров и пентамеров пропилена. При разбавлении пропилена пропа- [c.196]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

Монрэ и Гиллиланд [87Ь] изучали каталитическую полимеризацию пропилена в присутствии разбавленной фосфорной кислоты. Полимеризация идет в несколько стадий. В первой стадии образуется ди--мер, который в свою очередь реагирует с пропиленом, образуя тример, а последний дальше дает тетрамер. [c.43]

Установка, изображенная на рис. 1, мелеет быть использована, например,, для полимеризации пропилена в присутствии жидкой фосфорной кислоты,, применяемой в качестве катализатора. Для этого 100 г 100%-ной фосфорной кислоты нагревают в литровой реакционной колбе до 130°. Пропилен пропускают в колбу со скоростью 4,55 л1час. При этом он па 83% превращается в жидкие полимеры. [c.19]

Сырьем для этого продукта является пропанпропиленовая фракция каталитического и термического крекингов с содержанием 30% пропилена. Полимеризация осуществляется на катализаторе (фосфорная кислота на кизельгуре) при температуре 190—225°С и давлении 7—8 МПа (70—80 кгс/см )- Пропилен в присутствии катализатора полимеризуется большей частью в тетрамер додецилен по реакции [c.184]

Исследование изомеризации бутена-1 в бутен-2 в присутствии различных катализаторов, включая радиоактивную фосфорную кислоту, привело к механизму перераспределения водорода для объяснения каталитической изомеризации олефинов, алкилирования изопарафинов олефинами, крекинга и полимеризации [68]. Оказалось, что при обработке этилена тритиевофосфорной кислотой при 50° в течение 48 час. обмена трития на водород не происходит. С другой стороны, пропилен и бутен-1 вступают в обмен. Далее было показано, что скорость изомеризации бутена-1 в присутствии серной и фосфорных кислот пропорциональна количеству катализатора, когда оно мало, и что образование сложного эфира замедляет скорость изомеризации в бутен-2. Это было принято за указание на то, что определяющей скорость стадией является взаимодействие кислоты с бутеном, а не разложение сложного эфира или другого комплекса, образованного кислотой и олефином. То обстоятельство, что этилен [c.101]