Нитрозобензол и W-фенилгидроксиламин

Проведенное ранее [1—7] изучение кинетики восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина и некоторых производных нитробензола в различных физико-химических условиях, с одновременным исследованием потенциала катализатора в ходе реакции, позволило сделать вывод о том, что механизм каталитического восстановления ароматических нитросоединений зависит от относительной адсорбции водорода и восстанавливаемого соединения на поверхности катализатора. [c.370]

При сопоставлении данных по восстановлению нитрозобензола, фенилгидроксиламина и их смесей на скелетном никеле в щелочной среде (рис. 3) можно видеть, что кинетические кривые как для индивидуаль- [c.374]

Рис. 6. Восстановление нитрозобензола, фенилгидроксиламина и их смесей на скелетном никеле в 50%-ном спирте при температуре 25° С

Если подвергать электролизу водные растворы солей щелочных или щелочноземельных металлов, то продуктом электролиза на катоде является водород воды. Вследствие образования гидроксильных ионов та часть раствора, которая находится около катода, становится щелочной. Большинство ионов обычных металлов являются достаточно электроположительными, чтобы присоединять на катоде электроны. Поэтому металлы отлагаются на катоде. Помимо этого, электроны могут поглощаться органическими соединениями, которые могут быть как ионизированными, так и неионизированными. В некоторых случаях органическое соединение находится в равновесии с его восстановленной формой восстановительный потенциал в этом случае зависит от концентраций обеих форм. Наиболее изученными системами этого типа являются хинон—гидрохинон, нитрозобензол—фенилгидроксиламин и азобензол—гидразобензол. [c.315]

Изменяя потенциал катода путем подбора соответствующего катодного материала, плотности тока, температуры, pH электролита и т. п., можно в значительной мере влиять на процесс восстановления и получать различные продукты реакции. Например, при восстановлении нитробензола в кислой среде можно последовательно получать продукты различной степени восстановления нитрозобензол - фенилгидроксиламин - анилин. [c.250]

Нитробензол Нитрозобензол Фенилгидроксиламин Анилин [c.175]

Система азобензол —гидразобензол [24—27 а] в полярографическом отношении изучена более обстоятельно, нежели система нитрозобензол — фенилгидроксиламин, которую она в известной мере напоминает и здесь в водно-спиртовых растворах волна [c.218]

Окислительно-восстановительные процессы в системе нитробензол — нитрозобензол — фенилгидроксиламин [c.152]

Выше, на примере реакций окисления и восстановления нитробензола, нитрозобензола, фенилгидроксиламина, фенола, -нитрофенола, гидрохинона, хинона, бензойной и салициловой кислот, нитрометана были показаны возможности радиационной химии в решении задач установления механизма этих реакций. Мы убедились, что с помощью импульсного радиолиза удается определить константы скорости и константы равновесия таких процессов, для которых эти величины другими путями установить не представляется возможным. Понятно, что и многие другие процессы окисления и восстановления в органической химии можно с успехом исследовать методами радиационной химии. Таковы, например, реакции окисления алифатических и ароматических альдегидов, замещенных анилинов и нитрилов. Первое требование, — выполнение которого необходимо для начала такой работы, — это правильное представление об общем химизме системы. Далее, весьма полезно совмещать эксперименты методом импульсного радиолиза со спектрофотометрическим определением различных продуктов реакции. Желательно также направить реакцию по такому пути, чтобы можно было ожидать образования неустойчивых промежуточных продуктов с известными спектрами поглощения, установленными независимым путем, например при импульсном фотолизе. Промежуточные продукты можно пытаться предсказывать также на основании принципа линейности в изменении свободной энергии. Дальнейшее расширение применения радиационно-химических процессов будет несомненно связано с использованием методов ЭПР , полярографии и других новых методов. [c.166]

Итак, и в кислой, и в щелочной среде первичные продукты восстановления нитробензола — нитрозобензол, фенилгидроксиламин и анилин. Все остальные соединения получаются из этих трех путем химического превращения — перегруппировываясь или взаимодействуя друг с другом. [c.30]

Нитрозобензол легко восстанавливается до фенилгидроксиламина, являющегося промежуточным соединением, из которого получаются разнообразные другие продукты. В щелочном растворе фенилгидроксил-амин подвергается диспропорционированию с образованием анилина и азоксибензола [c.546]

Другие продукты восстановления нитробензола являются результатом вторичных реакций нитробензола, нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозобензол и фенилгидроксиламин могут реагировать с образованием азоксибензола, который может восстанавливаться до гидразобензола. По-видимому, не имеется прямого пути перехода от азоксибензола к азобензолу, поэтому при восстановлении азоксибензола неизменно получается. гидразобензол. [c.546]

В щелочной среде Л -фенилгидроксиламин неустойчив, так как щелочь катализирует его окисление кислородом воздуха. Кроме того, в присутствии каталитических количеств порошкообразной щелочи он может реагировать с менее восстановленным промежуточным продуктом — нитрозобензолом — с образованием азоксибензола [c.415]

Аналогичным образом Л -фенилгидроксиламин реагирует с углеродным аналогом нитрозобензола — бензальдегидом — с образованием нитрона [c.415]

Значительно сложнее протекает процесс восстановления нитробензола в ш,елочной среде. Катодное восстановление сопровождается здесь целым рядом химических реакций. При взаимодействии нитрозобензола с фенилгидроксиламином легко образуется азокси-беизол, который, восстанавливаясь на катоде, последовательно превращается в азобензол и затем в гидразобензол [c.451]

Азоксибензол состоит нз остатков двух продуктов восстановления нитробензола — нитрозобензола и фенилгидроксиламина, связанных через атомы азота, один из которых соединен семиполярной связью с кислородом. Кислород легко отщепляется в процессе электрохимического восстановления или при взаимодействии с порошкообразным железом и водой с образованием азобензола, который в свою очередь способен присоединять два атома водорода, превращаясь в гидразобензол [c.213]

Азоксибензол. Прн восстановлении нитробензола слабым реагентом в щелочной среде создаются благоприятные условия для конденсации первых двух продуктов восстановления — нитрозобензола И фенилгидроксиламина при этом образуется желтое вещество — азоксибензол (т. пл. 36 °С) [c.214]

Все промежуточные продукты восстановления ароматических нитросоединений, за исключением нитрозобензола и устойчивого азобензола, под действием сильных кислот перегруппировываются. При этом фенилгидроксиламин образует л-аминофенол азокси-бензол — л-оксиазобензол, а гидразобензол — бензидин (см. разд. Г, 9.2.1). (Напишите схемы образования этих веществ ) [c.223]

Нитрозобензол получают восстановлением нитробензола или окислением Ы-фенилгидроксиламина. Представляет собой бесцветное вещество (т. пл. 68 °С), в растворах окрашен в зеленый цвет. [c.508]

Восстановление. Ход восстановления нитросоединений сильнейшим образом зависит от pH среды и используемого восстановителя. Если нитробензол восстанавливать в кислой среде железом, оловом или хлоридом олова (П), то при этих условиях через промежуточное образование невыделяемых нитрозобензола и Ы-фенилгидроксиламина получают анилин. В нейтральной среде при восстановлении цинком и хлоридом аммония все же удается получить Ы-фенилгидроксиламин (т. пл. 81 °С). [c.512]

В щелочных растворах, например с помощью цинка и едкого натра, нитробензол восстанавливается до гидразобензола. При этом вновь промежуточно образуются нитрозобензол и Ы-фенилгидроксиламин, которые конденсируются друг с другом, давая азоксибензол. Последний через стадию азобензола превращается в гидразобензол. Как азобензол, так и азоксибензол все же могут быть получены препаративно при восстановлении нитробензола в более мягких условиях. [c.512]

При действии солнечного света в течение нескольких месяцев на смесь ароматических нитросоединений с другими органическими соединениями нитросоединения проявляют свои окислительные свойства. Так в смеси нитробензола с нафталином в этих условиях образуются следы р-нафтола, смесь нитробензола с толуолом дает незначительное количество бензойной кислоты и р-аминофенола, из нитробензола и коричной кислоты получаются бензойная кислота, СОг, азоксибензол, о-оксиазобензол и бензанилид . Из нитробензола и анилина получаются нитрозобензол, фенилгидроксиламин, р-аминофенол, азоксибензол и о-оксиазобеизол [c.377]

Малочувствительные реакции с Наз[Ре(СН)5ЫНз] при рН = = 6—8 дают 2- и 4-аминофенолы, анилин, М-(2-нафтил)-гидроксиламин, нитрозобензол, фенилгидроксиламин [190]. [c.281]

Нитрозобензол, фенилгидроксиламин, азоксибензол, азобензол, ги, разобензол, гидразотолуол. [c.324]

Фенилгидроксиламин, подобно другим гидроксиламинам, очень чувствителен, к окислителям он восстанавливает раствор Фелинга и серебряные соли, а в водном растворе при действии кисоторода воздуха довольно быстро превращается в азоксибензол, являющийся продуктом конденсации неизмененного фенилгидроксиламина с нитрозобензолом, образовавшимся при окислении [c.532]

В препаративных количествах нитрозобензол получают окислением анилина или Л -фенилгидроксиламина. При окислении анилина используют НгЗОв (кислота Каро), пербензойную или перуксусную кислоты, дихромат натрия в серной кислоте (0°С), а для окисления Л -фенилгидроксиламина — дихромат натрия в серной кислоте (0°С). [c.412]

Первое и. соединений, содержащих два атома азота, — азокси-бензол — образуется вследствие конденсации промежуточных продуктов нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозогруппа полярна и по химическим свойствам близка к карбонильной группе ( )енилгидроксиламин — типичный нуклеофил, способный атаковать группу —N==0 [c.261]

В щелочной среде процесс усложняется тем, что под влияиием щелочей, наряду с восстановлением, происходит взаимодействие промежуточных соедииений. Так, при восстановлении нитробензола в щелочной среде образующиеся первоначально нитрозобензол и фенилгидроксиламин взаимодействуют, соединяясь атомами азота и образуя так называемое азоксисоединение [c.356]

Нитрозобенэол —N0 получается окислением фенилгидроксиламина хромовой смесью Нитрозобензол—бесцветные иглы (темп плавл. 68 °С) в расплавленном состоянии и в растворах окрашен в сине-зеленый цвет В твердом состоянии нитрозобензол бимолекулярен При плавлении н растворении происходит циссоцияция с образованием окрашенной мономолекул я р-ной формы [c.508]

Нитробензол восстанавливается слишком легко в фенилгидр-оксиламин, чтобы его можно было выделить, однако его образование как первичного продукта восстановления доказано специальными опытами. И нитрозобензол, и фенилгидроксиламин реакционноспособны, и под каталитическим влиянием щелочи они конденсируются по типу альдольной конденсации с потерей одной молекулы воды, образуя азоксибензоли [c.213]

Как следует из уравнений, приведенных выше, фенилгидроксиламин получается на стадии восстановления, промежуточной между анилином и нитрозобензолом. И поскольку возможно восстановление фонилгидроксила-мина до анилина, то должно быть возможным и окисление фенилгндрокспл-амина до нитрозобензола. До1 1Ствительно, этот процесс можпо осуществить действием кислого раствора бихромата. [c.261]

Азоксибеизол является биядериым соединеиием, т. е. содержит два кольца. Он образуется в результате реакции присоединения между нитрозобензолом и фенилгидроксиламином, получающимися из иитробензола л условиях восстановления. [c.262]

Нитрозобензол можно получить окислением анилина мононад-серыой кислотой 1 (кислотой Каро) или надуксусной кислотой 2, а также окислением -фенилгидроксиламина , который получают восстановлением нитробензола. [c.356]

Степень окисления может не совпадать с валентностью, а в случае с К4>Г, КзК—О быть неопределенной. Из этого, как отмечалось ранее, вытекает условность понятия степень окисления атома в органических соединениях. При восстановлении ArN02 образуется много промежуточных форм. Результат зависит от природы восстановителя и pH среды. Так, нитрозобензол вообще не удается выделить в ходе восстановления реагентами, так как он после образования тотчас же реагирует с фенилгидроксиламином (с его таутомерией формой — окисью фениламина) [c.540]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология