Активность, градиенты и коэффициенты, диффузия

Коэффициент диффузии В считали независящим от влажности материала в диапазоне 0,13—0,25 кг/кг. Температурный градиент в слое был невелик (1—2 °С), и заметное повышение температуры пшеницы наблюдалось только в очень небольшой зоне активного теплообмена. По этой причине не требовалось поправки на зависимость коэффициента диффузии от тевшературы в расчетах использовали его значения, соответствующие средней температуре слоя. [c.517]

Заметим, что коэффициенты диффузии выражают через активности, но поток в конечном счете определяется градиентом концентрации, [c.216]

Если обрыв цепи на стенке протекает достаточно эффективно (е 1), то вблизи нижнего предела по давлению обрыв цепей лимитируется диффузией активных центров к поверхности. Критическое условие зависит в (таких случаях от конкуренции двух процессов эффективного столкновения активного центра с реагентом с последующим разветвлением цепи и столкновения активного центра со стенкой с обрывом цепи. При этом возникает градиент концентрации активных центров по сечению реактора чем ближе к поверхности, тем меньше концентрация активных центров. Строгое решение этой задачи можно получить в рамках диффузионного уравнения. Для случая цилиндрического реактора решение такого уравнения приводит к выражению р = 23Ш 2, где <1 - диаметр сосуда. Поскольку в газе коэффициент диффузии В = то критическое условие [c.422]

Напряжения при набухании бывают столь велики, что вызывают растрескивание внутренних слоев набухающей пленки, куда еще не дошел фронт растворителя Характер растрескивания и кинематика распространения зоны трещин зависят от активности растворителя В случае десорбции преобладает механизм временной зависимости коэффициента диффузии Хотя при десорбции нет подвижной границы фронта проникновения, тем не менее имеет место крутой концентрационный градиент к поверхности полимера, в особенности, на ранних стадиях процесса. Набухшие внутренние слои оказывают влияние на наружный подсохший слой, вызывая в нем дополнительные напряжения. [c.128]

Когда тонкая смачивающая пленка отделяет а-фазу от газовой, математические рещения получаются в той же форме, что и уравнения (3.63) и (3.71). Лишь постоянная скорости г- о уменьшается в соответствии с уравнением (3.19). Прн этом предполагается, что сама смачивающая пленка не способствует перемещению атомов водорода вдоль стенки поры. Однако можно хорошо себе представить, что в. ходе электрохимической реакции по уравнению (3.24) между о-фазой и смачивающей пленкой происходит обмен атомами водорода и электронами, а благодаря этому вдоль стенки поры образуется электрохимический двойной слой. В связи с большим электрическим сопротивлением пленки можно предполагать, что в каждой точке стенки поры разность электрических потенциалов двойного слоя находится в равновесии с существующей в этом месте активностью атомов водорода в о-фазе. Тогда при анодной нагрузке наряду с градиентом активности в о-фазе, который является движущей силой диффузии хемосорбированных атомов водорода, образуется также и градиент электрического потенциала в обкладке двойного слоя (со стороны пленки). Под влиянием этого электрического поля ионы движутся в смачивающей пленке и тем самым поддерживают перемещение атомов водорода в о-фазе. Поэтому можно ожидать, что при смоченной поверхности придется считаться с большим коэффициентом диффузии вдоль стенки поры, чем в случае чистой диффузии атомов водорода в с-фазе. [c.127]

Использованной в уравнениях (79-3) и (79-4) движущей силой диффузии является градиент химического потенциала [1е электролита в растворе. Этот химический потенциал легко измерим, и для коэффициентов активности отдельных ионов не нужна никакая точка отсчета.- Коэффициент диффузии О соли, который обычно измеряется, основан на градиенте концентрации и связан с соотношением [И] [c.272]

Для простейшей системы Са +—(в которой при обмене содержание воды в цеолите почти не меняется и, следовательно, отсутствует влияние потока растворителя на диффузию) делалась попытка учесть зависимость коэффициентов самодиффузии от концентрации, а также влияние градиента коэффициентов активности [уравнение (VII. 39)], которая все же не привела к достаточно полному сближению с теорией. [c.266]

Еще до того, как были установлены общие дифференциальные уравнения цепной диффузии и найдены методы их решения, удалось разработать весьма простой способ ), который давал возможность решать некоторые задачи теории цепных процессов с учетом диффузии для случая больших коэффициентов диффузии и мало интенсивной гибели активных центров на стенках. В этом случае малы градиенты концентраций, благодаря чему концентрационные поля можно считать плоскими . Рассмотрим здесь пример одного, а затем двух типов активных центров. Обобщение на случай любого числа активных центров мы дадим в следующей главе. [c.105]

Предполагая, что коэффициенты диффузии > гидратированных и комплексных ионов металла одинаковы, выразим среднюю силу тока / через градиент концентрации электрохимически активных комплексов в реакционном слое [16, 27] [c.169]

В настоящее время известны подходы для описания изотермической диффузии в многокомпонентных системах [7, 8]. Обычно используется ряд упрощений, касающихся соотношений между различными коэффициентами диффузии для компонентов и распределения их концентраций в системе. Так, при записи стационарного потока электролита в равновесно набухшей в воде полимерной мембране можно исключить влияние градиента химического потенциала воды, если разность активностей воды по обе стороны мембраны мала, т. е. при низких концентрациях электролита в растворе. Выражения для потока компонентов после соответствующих упрощений и преобразований приводятся к виду, аналогичному уравнению Фика. [c.98]

Так как активность измеряли относительно стандартного препарата NaJ , не было необходимости вносить поправку на радиоактивный распад. Не вводили поправку /ср и на влияние градиента активности в капилляре, так как из работы [10] следует, что в случае соосности капилляра и сцинтиллятора окончательно вычисленный коэффициент диффузии изменяется только на 0,3%. [c.241]

Причина появления скачка потенциала на границе раздела растворов кроется в неодинаковой подвижности или различии коэффициентов диффузии ионов электролита. Если на границе растворов имеется градиент активностей (в разбавленных растворах— концентрации), то это порождает диффузию. Подвижности ионов зависят от особенностей их. сольватации молекулами различных растворителей, т. е. определяется свойствами иона и растворителя. [c.268]

Другая попытка теоретически истолковать данные, полученные при умеренных концентрациях, была предпринята Виноградом и Мак-Бэном [118]. Эти исследователи не учитывали коэффициенты активности и влияние столкновений частиц при всех концентрациях, а также распространили классическое соотношение Нернста [107, 119] на смеси электролитов. В полученных ими уравнениях интегральный коэффициент диффузии любого данного иона выражен через подвижности и градиенты концентраций каждого из ионов. Непосредственное влияние градиентов концентраций в этих уравнениях четко отделено от влияния диффузионного потенциала. Если последний равен нулю, то ионы диффундируют со свойственной каждому [c.177]

В отличие от этого коэффициент эффективности простой необратимой реакции в изотермических условиях не зависит от характера последующих превращений. Исключение составляют случаи, когда продукты реакции могут оказывать влияние на коэффициент диффузии вещества А или каким-либо путем изменять истинную активность катализатора. Как и для других изотермических систем, селективность здесь постоянна вплоть до режимов с очень сильными диффузионными ограничениями (фь, 2>3). Хатчингс и Карберри [157] приводят результаты расчета температурных градиентов для селек- [c.212]

Диффузионные, или жидкостные потенциалы, а точнее, разности потенциалов, возникают в пограничной зоне между двумя разными соприкасающимися электролитами. Причина их появления кроется в различии подвижностей, или коэффициентов диффузии растворенных ионов. Градиенты концентраций, точнее градиенты активностей, да д существующие в пограничной зоне, порождают диффузию. Произведение В]даз1д (где В — коэффициент диффузии) для разных ионов в общем случае неодинаково. Поэтому при независимой диффузии заряды положительных и отрицательных ионов, переходящих границу, друг друга не компенсируют. Это значит, что при такой независимой диффузии через границу электролитов должен течь соответствующий электрический ток. Если внешнего тока в цепи нет, то на границе растворов в результате этого перемещения зарядов неизбежно возникает электрическое поле, которое затрудняет переход для одних ионов и облегчает его для других. Разность потенциалов принимает установившееся значение, когда скорости перехода положительных и отрицательных зарядов через границу в точности уравниваются. Тогда результирующий ток на границе становится равным нулю. Эта стационарная разность потенциалов и есть диффузионный потенциал бд. [c.70]

Наконец, движущей силой для диффузии должен быть градиент активности градиенты активности совпадают с градиентами концентрации лишь в крайне разбавленных растворах. Однако при обобщении уравнения (69-1) следует избегать использования отдельных ионных коэффициентов активности, которые не являются физически измеряемыми величинами. Кроме того, необходимо соблюдать осторожность при определении потенциалов в среде с переменным составом (гл. 3). Истинной движущей силой для диффузии и миграции является градиент электрохимического потенциала, обсуждавшийся в гл. 2, и нет необходимости в его разложении на и Сг7Ф. [c.248]

СОВ приводит к связи, выражающей пропорциональность между потоком и градиентом химического потенциала, являющимся движущей силой диффузии. Коэффициентами пропорциональности являются феноменологические коэффициенты Lij. Если поток измеряют относительно одной и той же системы отсчета, то коэффициент при d jdy теоретического уравнения идентичен коэффициенту диффузии, найденному согласно закону Фика. Таким образом, D можно связать с макроскопическими свойствами раствора, например с коэффициентами активности компонентов. Уендт [46] проанализировал для многокомпонентных систем обычные коэффициенты диффузии Dij из уравнения Фика и феноменологические коэффициенты диффузии Lij. Диффузию, протекающую в изотермической системе из п нейтральных компонентов, можно описать двумя системами уравнений на основе термодинамики необратимых процессов и на основе закона Фика. Измеряя поток массы относительно неподвижного растворителя (что обозначается верхним индексом О коэффициентов), получим, с одной стороны, [c.212]

Образование ионных пар или молекул в растворах электролитов проявляется по крайней мере двояким образом частично уменьшается активность ионов и меняется градиент свободной энтальпии частично уменьшается сопротивление трения ионов в связи с образованием одной большой частицы из нескольких меньших. Если изменение свободной энтальпии учитывается в зависимости коэффициента активности от концентрации, установленной в данном растворе экспериментально (как это было сделано в предыдущих разделах), ассоциация уже не изменяет этот фактор. Это возможно вследствие существования равновесия ионных пар и ионов (в равновесном состоянии химический потенциал их идентичен). Таким образом, в обоих состояниях изменение свободной энтальпии одинаково, однако уменьшение сопротивления трения приводит к увеличению коэффициента диффузии (в отли- [c.236]

В условиях трассерной диффузии общая концентрация и ионная сила электролита почти одинаковы во всем объеме раствора. Таким образом, его коэффициент активности также везде одинаков и градиент химического потенциала диффундирующего меченого иона можно с удовлетворительной точностью выразить через градиент концентрации даже в достаточно концентрированных растворах. При этом термодинамический фактор не входит в выражение для коэффициента диффузии. [c.281]

Примем, как это схематично показано на ри . 3.6, что Сот — концентрация реагента в устье поры, а Сь — его концентрация на расстоянии qL от устья поры, где дезактивированная зона кончается. В стационарном состоянии диффузионный поток через дезактивированную зону равен скорости реакции в активной зоне длиной (1—q)L. Концентрационный градиент в дезактивированной внешней зоне линеен, т. е. A /AL= Сот— L)/ qL) а скорость реакции на недезактивированной поверхности поры равна произведению коэффициента диффузии на градиент концентрации на границе зоны при x=qL, т. е. [c.56]

Приведенное выше простое соотношение между" концентрацией раствора N328204 и величиной ДОЕ является, разумеется, весьма приближенным, поскольку оно основано на упрощенных представлениях, использованных нами для ясности изложения. В действительности, движущими силами диффузии i-то иона в гранулах ионита, кроме градиентов концентраций Q и электростатического потенциала фэл, являются градиент давления Р, под которым находится жидкость в порах ионита, и градиент коэффициента активности fu что можно представить уравнением [54] [c.40]

Скорость диффузии активных компонентов в растворе dG dt описывается обычным уравнением Фика dGfdt — —DaSid /dl), где d jdl — градиент концентрации компонента по направлению /, перпендикулярному к поверхности зерна 5— внешняя поверхность зерна — эффективный коэффициент диффузии. Однако из-за аномальных свойств жидкости в капиллярах эффективный коэффициент диффузии резко уменьшается, а время диффузии соответственно сильно возрастает. Причиной этого является сильное, в десятки раз, повышение вязкости водных растворов в капиллярах. Эффективный коэффициент диффузии в глобулярных гелях можно вычислить по уравнению [c.179]

Смотреть страницы где упоминается термин Активность, градиенты и коэффициенты, диффузия: [c.114] [c.114] [c.44] [c.207] [c.34] [c.116] [c.151] [c.160] [c.151] [c.151] [c.192] [c.204] [c.406] [c.302] [c.125] [c.179] [c.177] [c.309] [c.326] [c.406] [c.309] [c.455] [c.12] [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология