Противоточная кристаллизация из расплава

ПРОТИВОТОЧНАЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ИЗ РАСПЛАВА [c.131]

Следовательно, противоточная кристаллизация из расплава может быть не менее эффективна, чем ректификация для разделения смесей веществ, например, имеющих молекулярную кристаллическую решетку, и при удалении примеси, кристаллизующейся по границам зерен в поликристаллах основного вещества. [c.138]

ВЫВОД, что укрупнение кристаллов в колонне — явление в целом нежелательное и для достижения большей глубины очистки лучше было бы, если бы движущиеся из зоны кристаллизации в зону плавления кристаллы не меняли своего размера. Таким образом, следует подбирать такие условия протекания процесса, чтобы по возможности затормозить перекристаллизацию твердой фазы или рост кристаллов за счет окружаюш,его расплава. Однако таких схем процесса противоточной кристаллизации пока не разработано. Но тем не менее одна нз практических рекомендации интенсификации процесса глубокой очистки веществ противоточной кристаллизацией из расплава, исходя из изложенного, очевидна — это последовательное дробление (диспергирование) растущих кристаллов в определенных сечениях по высоте колонны. Хорошие перспективы в этом отношении имеет ультразвуковое воздействие. [c.143]

Основные научные исследования посвящены проблеме получения и анализа высокочистых веществ. Изучал термодинамику предельно разбавленных растворов, внес существенный вклад в теорию процессов глубокой очистки веществ методами ректификации, термодиффузии, противоточной кристаллизации из расплава. Разработал методы глубокой очистки летучих неорганических гидридов, хлоридов и металлоорганических соединений. Исследовал процесс глубокой [c.167]

Процесс фракционной противоточной кристаллизации из расплава может использоваться как для очистки, так и для разделения органических смесей. [c.310]

Получение металлов особой чистоты восстановлением или термораспадом их хлоридов имеет пока еще весьма ограниченное применение, что, по-видимому, объясняется следующими причинами. Технические хлориды содержат большое число примесей, главным образом, углеводородов и их хлорпроизводных. Освобождение хлоридов от такого разнообразия примесей представляет собой непростую задачу. Для очистки хлоридов, имеющих низкие температуры кипения и плавления, разработан и широко применяется метод ректификации. Для большинства из них разработаны чувствительные газо-хроматографический и масс-спектрометрический методы анализа. Для хлоридов, имеющих высокую температуру кипения, метод ректификации исследован в меньшей степени. Как и в случае гидридов, с помощью одной только ректификации очень трудно обеспечить высокую степень чистоты. Кристаллизационные методы очистки хлоридов применяются еще пока редко. Большие возможности для глубокой очистки летучих веществ имеет метод противоточной кристаллизаций из расплава. При работе с веществами, имеющими низкую температуру плавления, этот метод может обеспечить такую же глубину очистки, как и зонная кристаллизация. В то же время, противоточный метод более производительный и более, технологичный, чем зонная кристаллизация. [c.9]

Сравнение эффективности глубокой очистки хлоридов бора и титана ректификацией и противоточной кристаллизацией из расплава [c.10]

ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСИ И ИЗМЕНЕНИЯ РАЗМЕРА КРИСТАЛЛОВ ПО ВЫСОТЕ КОЛОННЫ ПРИ ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКЕ ВЕЩЕСТВ ПРОТИВОТОЧНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ИЗ РАСПЛАВА [c.77]

ГЛУБОКАЯ ОЧИСТКА НЕКОТОРЫХ ХЛОРИДОВ ЭЛЕМЕНТОВ И1—V ГРУПП ПРОТИВОТОЧНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ИЗ РАСПЛАВА [c.104]

На колоннах с винтовой спиралью в ряде случаев удалось получить ВЭТС порядка 4—4,5 см. Недостатком колонн этого типа является то, что при увеличении размеров аппарата и доли твердой фазы возрастает сопротивление движению спирали. Даже применение спирали, обогреваемой изнутри [10], не позволяет создать колонну большой производительности, которая могла бы работать в заводских условиях. С этой точки зрения колонны с перемещением кристаллов под действием силы тяжести являются более перспективными. Так для очистки тетрахлорида титана от треххлористого ванадила применена колонна из нержавеющей стали длиной 1,5 м и диаметром 150 мм для глубокой очистки тетрахлорида германия— колонна из кварца длиной 1,5 м и диаметром 50 мм. В табл. 4 приведены результаты глубокой очистки некоторых хлоридов противоточной кристаллизацией из расплава. [c.109]

Результаты очистки некоторых хлоридов противоточной кристаллизацией из расплава [c.110]

Метод противоточной кристаллизации из расплава может быть использован для глубокой очистки некоторых летучих хлоридов (бор, титан, германий и галлий). Эффективность процесса разделения характеризуется определенными значениями коэффициентов распределения для равновесия твердое тело — жидкость, имеющими интервал значений от 1,5 до 10 для различных систем. Установлено, что коэффициент распределения в тех же системах для случая равновесия жидкость — пар не превышает значения 2,5. [c.110]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДОЛЬНОГО ПЕРЕМЕШИВАНИЯ ПРИ ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКЕ ВЕЩЕСТВ МЕТОДОМ ПРОТИВОТОЧНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ИЗ РАСПЛАВА [c.5]

Ранее [1, 2] при моделировании процесса противоточной кристаллизации из расплава основное внимание обращалось на свойства потока твердой фазы. При этом в качестве модели структуры потока жидкости (расплава) принималась модель идеального вытеснения, хотя при движении жидкости через слой дисперсного твердого материала возникает эффект продольного перемешивания. Это явление может значительно снижать эффективность процесса [3], вследствие чего рассчитанная из допущения потока идеального вытеснения высота противоточной кристаллизационной колонны оказывается недостаточной для получения продукта заданной степени чистоты. [c.5]

В настоящей работе рассмотрен вопрос о влиянии интенсивности перемешивания расплава на эффективность процесса противоточной кристаллизации из расплава. [c.5]

Полученные результаты можно использовать для оценки влияния продольного перемешивания на глубину очистки веш,еств методом противоточной кристаллизации из расплава. Расчеты по. выражениям (9)—(11) показывают, что продольное перемешивание суш ественно влияет на величину ВЭТС и его вклад достигает 40% этой величины. [c.9]

К ВОПРОСУ НЕСТАЦИОНАРНОЙ РАБОТЫ КОЛОННЫ ДЛЯ ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКИ ВЕЩЕСТВ ПРОТИВОТОЧНОЙ,КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ИЗ РАСПЛАВА [c.10]

Одним из перспективных методов глубокой очистки веществ является метод противоточной кристаллизации из расплава, осуществляемый в аппаратах колонного типа. Для описания работы кристаллизационной колонны с успехом используется двухмерная модель [1], согласно которой скорость межфазного массообмена определяется скоростью диффузии в твердой фазе. Исходя ив этой модели получены уравнения для оценки достигаемой в ходе процесса глубины очистки при работе колонны в стационарном состоянии как в безотборном, так и в отборном режимах [1—6]. К сожалению, попытка использовать эту модель при описании нестационарного массообмена в кристаллизационной колонне с целью получения расчетных формул приводит к большим [c.10]

Значительные преимущества при получении серы особой чистоты имеют кристаллизационные методы, так как процесс очистки проводится при более низкой, чем при ректификации, температуре. При понижении температуры вероятность загрязнения материалом аппаратуры уменьшается, так как расплав серы вблизи точки кристаллизации не содержит упомянутых выше высокоактивных молекул. Сообщалось об успешном использовании для глубокой очистки серы методов зонной кристаллизации [7] и противоточной кристаллизации из расплава [8. Последний из них предпочтительней, так как легко осуществляется в непрерывном варианте. [c.95]

Излагаются результаты исследований по получению серы высокой степени чистоты. Использована комбинированная схема процесса глубокой очистки, включающая химико-термическую обработку, противоточную кристаллизацию из расплава и дистилляцию в вакууме. Содержание 27 примесей в очищенной сере меньше или равно 2,5-10- вес. %. Среди них элементы, близкие к сере по свойствам (селен, теллур, мышьяк), и элементы, обладающие высоким кларком (углерод, алюминий, кремний, железо, натрий). [c.268]

Несмотря на кажующуюся простоту метода противоточной кристаллизации из расплава, осуществляемый в кристаллизационной колонне процесс разделения имеет довольно сложную природу. Во-первых, помимо эффекта разделения, имеющего место при образовании твердой фазы в кристаллизаторе колонны, в общий эффект разделения будет входить и эффект отмывки кристаллов от захваченной (окклюдированной) жидкости движущимся противотоком расплавом. Во-вторых, в колонне идет процесс частичной перекристаллизации подобно тому, как в ректификационной колонне может иметь место частичные конденсация пара и испарение жидкости непосредственно в ректифицирующей части. И, в-третьих, поскольку движующиеся противотоком по колонне твердая и жидкая фазы находятся в контакте друг с другом, между ними будет происходить диффузионный массообмен, аналогичный диффузионному массообмену между жидкостью и паром в ректификации. Одновременно в кристаллизационной колонне протекают и другие явления, такие, как, например, изменение среднего размера кристаллов и ДОЛИ твердой фазы. Все это в целом затрудняет решение задачи оценки общего эффекта разделения в колонне. Этим и объясняется то, что для описания процесса противоточной кристаллизации в литературе предложены различные модели массообмена, каждая из которых основана на том или ином допущении об основной лимитирующей стадии процесса. [c.133]

Лглиулов Н. X., Зеляев И. А., Фещенко И. П. и др. Глубокая очистка летучих хлоридов методом противоточной кристаллизации из расплава//В кн. Гидриды, галиды и металлоорганические соединения особой чистоты. М., 1976, с. 33-46. [c.142]

Важнейшим показателем эффективности разделительного аппарата колонного типа для глубокой очистки веществ является распределение примеси по его высоте. При постоянстве параметров проведения процесса это распределение имеет экспоненциальный характер Л/. Применительно к противоточной кристаллизации из расплава такой характер распределения примеси наблюдается в опытах по очистке серы /2/ и винилацетата /3/. Однако в других опытах /4,5/ с использованием модельных смесей было наДдено, что распределение примеси по высоте кристаллизационной колонны существенно отличается от экспоненциального. Этот неожиданный на первый взгляд результат хорошо объясняется наблюдаешм в указанных опытах увеличением среднего размера движущихся по колонне кристаллов. Совершенно очевидно, что распределение примеси будет зависеть и от изменения других параметров процесса в ходе его осуществления. Так, в колоннах с движением кристаллов под действием силы тяжести, которые, по-видимому, являются наиболее перспективными по сравнению с другими типами колонн, на эффект укрупнения кристаллов накладывается эффект неравномерного заполнения твердой фазой. Далее, в колонне указанного типа для [c.318]

В апп атурном оформлении процесса противоточной кристаллизации из расплавов существуют два направления 1) противоток между фазами достигается за счет разницы плотностей между кристаллами и расплавом, 2) противоток между фазами организуется принудительно при помощи специальных хранспортных [c.313]

Еллиев Ю.Е. Глубокая очистка веществ методом противоточной кристаллизации из расплава Автореф. дис.. .. д-ра наук / ГГУ им. НИ. Лобачевского. Горький, 1989. [c.328]

Воротъшцев В.М. Исследование укрупнения кристаллов в процессе глубокой очистки веществ методом противоточной кристаллизации из расплава Автореф. дис.. .. канд. хим. наук / ГГУ им. Н.И. Лобачевского. Горький, 1975. 18 с. [c.328]

Описана [75] глубокая очистка ВСЬ методом противоточной кристаллизации из расплава. Содержание СОСЬ в очищенном продукте составляет 2 10 % (мол.), СНдСЬ—Ы0- % (мол.). [c.141]

Описан [110, 111] метод противоточной кристаллизации из расплава, с помощью которого достигнута эффективная очистка, например от VO I3. [c.260]

Из таблицы видно, что хром содержит много углерода. Причем содержание углерода практически не зависит от температуры проведения процесса разложения. В настоящее время не видно путей получения металлов из МОС без загрязнения углеродом. Работы Цуцуи и ряда других исследователей, получивших хром, рутений и некоторые другие металлы с содержанием углерода на уровне 10 —10 % термораспадом МОС, требуют проверки, так как результаты, по-видимому, могли быть искажены присутствием в реакторе кислорода за счет остаточного давления газов в вакууме. В настоящее время неясно, можно ли получить из МОС металлы, свободные от углерода, но совершенно ясны пути получения из МОС металлов, загрязненных только углеродом. Металлорганические соединения, как правило, содержат только примеси углеводородов или других МОС того же самого металла, но не содержат заметных количеств примесей других металлов. Кроме того, МОС могут быть подвергнуты глубокой очистке. Для очистки могут быть использованы ректификация, молекулярная дистилляция, в некоторых случаях — противоточная кристаллизация из расплава, для анализа — газовая хроматография и масс-спектрометрия, т. е. те же методы, которые применяются для очистки и анализа других летучих веществ. [c.11]

При оценке эффекта разделения смеси веществ многоступенчатыми методами важным является вопрос о распределении компонентов смеси по высоте (длина) разделительного аппарата. Применительно к противоточной кристаллизации из расплава, осуществляемой в аппаратах колонного типа, этот вопрос рассмотрен в ряде работ [1—10]. Общим выводом из проведенных в этих работах исследований является то, что стационарное распределение примеси по высоте кристаллизационной колонны, как и в других противоточных методах, должно иметь экспоненциальный характер. При этом предполагалось, что размер кристаллов движущейся твердой фазы не зависит от координаты вдоль колонны. Специальной экспериментальной проверке указанные вывод и допущение не подвергались, хотя при очистке элементарной серы от битумов и мышьяка [11] в верхней части колонны наблюдался экспоненциальный характер распределения примеси. С другой стороны, из данных работы [12] следует, что распределение примеси по высоте колонны при очистке стеарилового и цетилового спиртов экспоненциальному закону не подчиняется. Противоречивые экспериментальные результаты получены Пауэрсом с сотрудниками [1—5] при разделении смесей стильбен — азобензол, бензол — циклогексан, ж-нитрохлорбен-зол — л -нитробромбензол. Так, например, в их опытах [1, 2] по разделению смеси стильбен — азобензол (50% вес. азобензола) получен неэкспоненциальный профиль составов по высоте колонны. При очистке же исходного азобензола, идущего на приготовление указанной модельной смеси, характер распределения примесей по колонне найден, исходя из температурного профиля, экспоненциальным. [c.77]

ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПРИМЕСИ И ИЗМЕНЕНИЯ РАЗМЕРА КРИСТАЛЛОВ ПО ВЫСОТЕ КОЛОННЫ ПРИ ГЛУБОКОЙ ОЧИСТКЕ ВЕЩЕСТВ ПРОТИВОТОЧНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ИЗ РАСПЛАВА. Ю. Е. Еллиев, Л. И. Гурьянов. Получение и анализ веществ осбой чистоты. Горький. Институт химии АН СССР, 1974, с. 77 [c.231]

ГЛУБОКАЯ ОЧИСТКА НЕКОТОРЫХ ХЛОРИДОВ ЭЛЕМЕНТОВ III—V ГРУПП ПРОТИВОТОЧНОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ИЗ РАСПЛАВА. Н. X. Аглиулов, И. А. Зеляев, М. В. Зуева, Л. Г. Николаева, И. А. Фещенко. Получение и анализ веществ особой чистоты. Горький Институт химии АН СССР, 1974, с. 104 [c.232]

Рассмотрены вопросы нрименимости метода противоточной кристаллизации из расплава для глубокой очистки хлоридов бора, титана, германия, галлия от некоторых примесей. Определены равновесные значения коэффициентов распределения в системах хлорид элемента — примесь и обсуждены возможности применения колонн двух типов перемещения кристаллов для процессов очистки. Рис. 2, библ. 10 назв. [c.232]

В работе [8] была осуществлена глубокая очистка серы про-тиБоточной кристаллизацией из расплава на колоннах лабораторного масштаба. Противоточная кристаллизация оказалась эффективной при удалении из серы примесей органических веществ и мышьяка. Степень очистки серы от металлов ниже, чем от названных выше примесей, хотя, по данным работы [7], зонной перекристаллизацией сера освобождается от кремния, магния и некоторых других примесей металлов. Следует отметить, что почти во всех образцах серы, полученных авторами опубликованных работ, суммарное содержание примесей не опускалось ниже 1 10" вес. %, а число контролируемых примесей не превышало 10—15. В данной работе излагаются результаты исследований по получению серы с высокой степенью чистоты по сумме примесей. Использовалась комбинированная схема процесса глубокой очистки, включающая химико-термическую обработку серы, противоточную кристаллизацию из расплава и дистилляцию в вакууме на шеститарельчатом аппарате. В качестве исходной была взята техническая сера с содержанием углерода и металлов на уровне 2—5-10 и 10 — 10 вес.% соответственно. Химико-термической обработкой с однократным пропусканием паров серы через нагретый до 850° С кварцевый реактор содержание углерода понижалось до 5-10 вес.% при практически неизменной концентрации металлов. [c.95]

Для очистки серы методом противоточной кристаллизации из расплава использовалась кристаллизационная колонна типа колонны Шилдкнехта [9], выполненная из кварцевого стекла. [c.95]

К вопросу нестационарной работы колонны для глубокой очистки веществ противоточной кристаллизацией из расплава. Дозоров В. А., Еллиев Ю. Е., Макаров С. В. Сб. Получение и анализ веществ особой чистоты . М., Наука , 1978. [c.265]

В монографии рассмотрены теоретические основы ряда используемых в настоящее время химических и физико-химических методов глубокой очистки веществ. При этом уделяется большое внимание одному из наиболее эффективных методов очистки — методу ректификации, в развитие которого самими авторами внесен значительный вклад. Достаточно подробно изложена разработанная авторами теория другого метода глуб0К011 очистки веществ — метода противоточной кристаллизации из расплава. [c.2]