Непористые и пористые соли

НЕПОРИСТЫЕ И ПОРИСТЫЕ СОЛИ [c.24]

Регулировать распределение заряда на поверхности непористых и пористых солей можно с помощью ионного обмена, проводимого в разной степени до достижения нужной селективности по отношению к подлежащим разделению изомерам. При этом следует избегать вывода на поверхность особенно гидрофильных катионов, таких как катионы лития, потому что в этом случае селективность колонны будет изменяться по мере поглощения следов воды из газа-носителя. [c.24]

В лекции 1 был описан непористый неспецифический адсорбент— графитированная термическая сажа, важный для газовой хроматографии веществ, различающихся по геометрии молекул, в частности, структурных изомеров. Однако гранулы из частиц этого адсорбента непрочны, так что проницаемость колонны при большом перепаде давления газа-носителя может изменяться во времени. Кроме того, энергия неспецифического межмолекулярного взаимодействия молекул с ГТС из-за высокой концентрации атомов (углерода в графитовых слоях настолько велика, что для разделения, например, изомерных терфенилов (см. табл. 1.3), надо повышать температуру колонны с ГТС до 350°С и выше. Вместе с тем, будучи хорошим адсорбентом для разделения молекул с различной геометрической структурой, ГТС менее чувствительна к различиям электронной конфигурации молекул, наличию в них электрических и квадрупольных моментов. Гранулы специфических адсорбентов, состоящих из кристаллов солей, обладающих высокой селективностью по отношению к молекулам, различающимся по электронной конфигурации (см. рис. 2.1), также часто механически непрочны. Гранулы же силикагелей, силохромов и пористых стекол достаточно прочны, но это аморфные адсорбенты, и их поверхность в той или иной степени геометрически и химически неоднородна (см. рис. 3.3, 3.7 и 3.12). Кроме того, промышленные образцы этих адсорбентов часто содержат примеси, образующие при дегидратации поверхности сильные электроноакцепторные центры (см. раздел 3.12). [c.75]

Эти вопросы привлекают большое внимание практических работников. На международном симпозиуме по газовой хроматографии 1964 г. [1] треть программы была посвящена проблеме эксплуатации молекулярных взаимодействий , так как эти взаимодействия определяют удерживаемый объем. Здесь задача молекулярной теории — создание основ для правильной ориентировки в выборе адсорбентов для конкретных разделений. Создание максимальной однородности поверхности стало требованием практики, которому уже удовлетворяют направленные синтезы графитированных саж, аэросилогелей, ряда непористых солей, пористых кристаллов, пористых полимеров и адсорбентов с модифицированной поверхностью. Требование чистоты и однородности адсорбентов распространяется на препаративное и многотоннажное разделение. [c.104]

Для целей газовой хроматографии перспективными являются непористые кристаллические адсорбенты (графитированные сажи, ВЫ, кристаллы различных солей с однородными гранями), пористые кристаллы, в частности цеолиты, однородно-тонкопористые активные угли типа угля Саран, однороднопористые и в том числе макропористые неорганические, органические и кремний- [c.211]

Адсорбция на ГТС мало чувствительна к таким особенностям электронной структуры молекул, как дипольные и квадру-польные моменты. Для повышение чувствительности к ним надо выбрать ионный адсорбент, создающий на поверхности электростатическое поле, вызывающее ориентационное электростатическое притяжение полярных молекул. Особенно сильны эти эффекты на таких поверхностях, где положительные заряды сосредоточены в катионах малого радиуса, а отрицательные распределены по внутренним связям больших комплексных анионов. Однако для сопоставления расчетов с экспериментом использование хроматографии на непористых солях с низкой удельной поверхностью затруднительно. Во-первых, их поверхность обычно физически неоднородна и на нее часто выходят грани с разными индексами, во-вторых, ее трудно предохранить от адсорбции следов воды. Поэтому предпочтительны ионные пористые кристаллы цеолита. Поверхность каналов цеолитов, хотя и сложна по структуре, но физически однородна, а следы воды могут отравить лишь малую часть огромной внутренней поверхности этих пористых кристаллов. Кроме того, электростатическое поле в цеолитах одного и того же типа (например, в фожазитах [25, 56—58]) можно изменять, меняя в [c.207]

В последующих разделах этой главы кратко рассматриваются адсорбенты, применяемые для газовой хроматографии, а также приводятся типичные хроматограммы, иллюстрирующие качественные закономерности удерживания на них молекул разного строения. Мы начнем с простейшего случая одноатомных непористых неполярных адсорбентов, на которых молекулы разделяются в основном в порядке величин энергии универсального неспецифического дисперсионного притяжения, далее рассмотрим соли, ионами которых на поверхности создается электростатическое поле, поляризующее неполярные молекулы и ориентирующее диполи и квадруполи полярных молекул. Далее мы рассмотрим оксиды и роль образования водородных связей молекул с гидроксилированными поверхностями оксидов. Затем будет рассмотрено адсорбционное модифицирование поверхности неорганических адсорбентов-носителей, в частности путем нанесения монослоев органических молекул и макромолекул. Оно является важным способом перехода от неорганических к разнообразным по химической природе органическим адсорбентам при сохранении, а иногда и улучшении геометрической однородности поверхности адсорбента-носителя. После этого мы рассмотрим кратко пористые органические полимерные адсор-. бенты, а также использование соединений включения и жидких кристаллов. [c.17]

Широкое внедрение в аналитическую практику газо-адсорбционной хроматографии, особенностью которой является нелетучесть и термическая стабильность неподвижной фазы, сдерживается отсутствием нужного набора адсорбентов с достаточной однородной поверхностью [1]. Поэтому одна из первоочередных задач газовой хроматографии заключается в разработке и исследовании новых однородных адсорбентов, которые позволили бы значительно расширить аналитические возможности газоадсорбционной хроматографии. В последние годы, помимо использования графитированных саж и цеолитов, слишком сильн адсорбирующих пары многих высоко-кипяндих веществ, предложено в качестве адсорбента для газовой хроматографии применять неорганические соли [2—6]. Для этого были использованы пористые комплексные соли, а также и непористые простые соли, в частности хлориды [3, 6], которые наносились на. поверхность других адсорбентов и носителей. Колонки с такими адсорбентами имеют весьма хорошие характеристики, не создают дополнительного фона для детектирования при высоких температурах и стабильны. Благодаря этому они особенно перспективны для анализа веществ с высокими температурами кипения с применением программирования температуры колонки. [c.78]

Обычно соли наносят на твердые носители, используемы в газожидкостной хроматографии, или на адсорбенты-носители активную окись алюминия, макропористые силикагели и пористые полимеры [1]. Непористые соли в тонкодисперсном состоянии без носителя, в частности Ва304, использовались в работе [14]. В работах [15] использовались комплексные пористые соли, получаемые путем частичного удаления комплексообразователей при нагревании. [c.442]

Благодаря простоте получения и легкости модифицирования пористости, величины и химии поверхности наиболее распространены аморфные кремнеземы. Плотность кремнеземного остова аморфных кремнеземов немного меньше плотности кристаллических непористых его модификаций, так как трехмерное расположение тетраэдров 8104/2 в аморфных кремнеземах не упорядочено. Аморфные кремнеземы получают конденсационной полимеризацией, происходящей при гидролизе галогенангидридов ортокремниевой кислоты или ее органических ортоэфиров, а также при гидролизе солей этой кислоты. Полимеризация приводит к образованию сило-ксановых цепей и неплоских циклов с разным числом звеньев. [c.49]

В первой части этого курса были рассмотрены различные по химической природе и геометрической структуре адсорбенты, применяемые в молекулярной газовой и жидкостной хроматографии от одноатомного адсорбента с однородной плоской поверхностью графитированная термическая сажа) до непористых и микропористых солей, кристаллических микропористых и аморфных оксидов (на примере кремнезема) и органических пористых полимеров, а также способы адсорбционного и химического модифицирования адсорбентов. При этом были рассмотрены химия поверхности и адсорбционные свойства этих адсорбентов — поверхностные химические реакции, газовая хроматография, изотермы и теплоты адсорбции и происходящие при модифицировании поверхности и адсорбции изменения в ИК спектрах. Уже из этой описательной части курса видно, что свойства системы газ — адсорбент в сильной степени зависят как от химии поверхности и структуры адсорбента, так и от природы и строения адсорбируемых молекул, а также от их концентрации и температуры системы. Приведенные экспериментальные данные позволили рассмотреть и классифицировать проявле- [c.126]

В статье Пошкуса [12] рассмотрена молекулярная теория адсорбции на несиецифических адсорбентах, не содержащих иа поверхности ионов или полярных функциональных групп. В настоящей статье мы ограничимся кратким обзором общей теории адсорбции газов и паров на твердых поверхностях и ее применением к адсорбции на ионных непористых кристаллах (галоидные соли щелочных металлов) и ионных пористых кристаллах (цеолиты типа А и X). Приводятся также полученные в нашей лаборатории результаты расчетов термодинамических свойств простых молекул, адсорбированных на этих кристаллах. [c.23]

Соли также можно наносить на адсорбенты-носители активные окиси алюминия, макропористые силикагели и пористые- полимеры. Непористые воли в тонкодисперсном состоянии без носителя, в частности BaS04, использовались Беляковой, Киселевым- и Соляном для селективного разделения изомеров ксилола [21]. [c.118]

В работах, посвяш внных синтезу 4-метилпентена-1, отмечается, что наиболее высокий выход данного изогексена достигается в присутствии металлических катализаторов, нанесенных на непористые материалы — кварц или безводные соли калия. Применение тех же металлов, нанесенных па пористые носители, приводит к интенсивной изомеризации целевого продукта по схеме [c.201]

Весьма перспективным является использование для отбора проб воздуха непористых сорбентов (карбонат калия, сульфат меди, хлорид кальция и др.). Достоинством таких сорбентов перед пористыми является то, что десорбция с них может протекать значительно легче. Кроме того, имеется возможность растворять соли — сорбенты одновременно с адсорбированными на их поверхности веществами, переводя последние непосредственно в раствор [Симонов В. А., 1973]. В этом отношении заслуживают внимания результаты работ по определению в воздухе паров ртути и сероводорода с использованием в качестве сорбента сульфата магния [Вольберг Н. Ш., Гершкович Е. Э., 1968]. [c.12]