Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Открытие в полимерах функциональных групп

    Работа 45 Открытие в полимерах функциональных групп [c.212]

    Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]


    Открытие органических соединении и функциональных групп в продуктах разложения полимеров. . .............................53 [c.3]

    ОТКРЫТИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП В ПРОДУКТАХ РАЗЛОЖЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.53]

    В дальнейшем статистический метод Флори был обобщен на процессы гетерополиконденсации мономеров, функциональные группы которых имеют различную активность [7, 8]. Для вычисления параметров найденного таким методом ММР полимеров авторы работы [7] составили и решили уравнения глубины протекания реакции для закрытой и открытой реакционной системы. Аналогичные уравнения решались в работах [9, 101 при рассмотрении кинетики обратимой поликонденсации на примере реакции эфирного обмена. [c.82]

    Открытие в полимерах функциональных групп при наличии результатов качественного анализа во многих случаях позволяет установить примерный состав и строение полимера. Открытие функциональных групп обычно проводится после декструктивного разложения полимера путем его нагревания с последующим исследованием продуктов разложения. Иногда это разложение осуществляется путем воздействия химических реагентов. [c.212]

    Кроме нарушения эквивалентного соотношения функциональных групп и соответствующего понижения молекулярной массы полимера побочные реакции могут приводить также к изменению состава и структуры макромолекул. Так, образующийся имин с открытой цепью может участвовать в поликонденсации и входить в состав макромолекулы, нарушая регулярность ее строения. Вошедшая в состав полимера имино-группа может связываться с дикарбоновой кислотой и давать начало боковой цепи  [c.149]

    Повышение температуры ускоряет ряд нежелательных побочных реакций, приводяших к исчезновению концевых функциональных групп или изменению их химической природы и, следовательно, к прекрашению роста полимерной цепи. К подобным реакциям относятся декарбоксилирование, окисление аминогрупп, отшепление аммиака или воды и т. д. Такие процессы могут играть решающую роль при поликонденсации, аналогичную той, которую играет реакция обрыва во время цепной полимеризации скорость их зависит также от природы мономера и от того, находится ли функциональная группа в мономерной или полимерной молекуле. Например,, низшие члены гомологического ряда двухосновных кислот декар-боксилируются легче высших, а кислоты с нечетным атомом углерода декарбоксилируются при более низких температурах, чем ближайшие гомологи с четным числом атомов углерода. Вместе с тем увеличение температуры играет и положительную роль, так как оно не только ускоряет реакцию в целом, но и благоприятствует удалению из реакционной среды низкомолекулярных продуктов поликонденсации, смешая тем самым равновесие в сторону образования высокомолекулярных веществ (при условии, что реакция проводится в открытой системе в случае закрытых систем получаются только низкомолекулярные полимеры). [c.61]


    Поиски добавок к полимерам, а также многих других веществ самого различного назначения требуют широкого развития органического синтеза открытие новых синтетических реакциГг синтез веществ новых классов с функциональными группами новых типов, а также новые сочетания известных функциональных групп развитие методов стереоспепифического синтеза,. [c.28]

    Кинетический метод получил широкое распространение прш расчетах ММР продуктов линейной поликонденсации [11—171. Этим методом было получено распределение Флори для закрытых и открытых равновесных систем [111, а также для систем, при— ближаюпщхся к равновесию [121. В кинетических схемах, принятых в работах [И, 121, не учитываются обменные реакции. Некоторые исследователи [13] предположили, что протекание этих реакций приводит к сужению ММР по сравнению с законом Флори. Однако теоретическое рассмотрение процесса с учетом этих реакций опровергает возможность такого сужения ММР. Его расчет [14] путем решения соответсхвуюшрх кинетических уравнений в системе, где протекает только обменная реакция типа алкоголиза или ацидолиза и отсутствуют рост и деструкция макромолекул, приводит к распределению Флори. Рассмотрение общей схекш обратимой гомополиконденсации с учетом роста, деструкции и обменных реакций для мономера с независимыми группами показывает [15], что продукты этого процесса описываются распределением Флори. Кинетическим методом было также-найдено [16] ММР полимера, образующегося при гетерополиконденсации мономеров с функциональными группами различной активности в одном из них. [c.82]

    Двухстадийиое формование. В этом случае из одного тетра-функционального и одного бифункционального или из двух тетра-функциональных мономеров поликонденсацией сперва получают полимеры с открытыми амидными или другими аналогичными группами и свободными функциональными группами в цепи. Эти полимеры растворяются в диметилформамиде или диметилацетамиде и волокно можно формовать из раствора сухим или мокрым способом. [c.380]

    Для приближения идеальной модели к реальной теоретически допускается образование дефектов (циклов, петель, зацеплений) и изменение реакционной способности функциональных групп по мере протекания реакции. Процесс образования сетчатых полимеров в результате сшивания разветвленных цепей с учетом внутримолекулярной циклизации и изменения реакционной способности функциональных групп был рассмотрен Гордоном [65] с использованием теории каскадных процессов. В работе [66] проанализированы условия гелеобразо-вания в многокомпонентных системах с применением статистических методов Флори и Штокмайера. Было учтено также влияние на процесс гелеобразования распределение по типам функциональности [67]. Для описания процессов, происходящих при формировании сетки, применяется также теория 3(/-фильтрации [68]. Все эти теории исходят из случайного распределения связей в сетчатой структуре. Классической теорией допускается образование циклов внутри молекул, тогда как по теории фильтрации учитываются и другие факторы. Если фильтрация изучается через бесконечную решетку или ветвящееся дерево , когда возможно образование циклов, то полученные результаты подчиняются теории Флори-Штокмайера. При фильтрации через ограниченные периодические решетки допускается, что все точки решетки заняты и между двумя соседними точками решетки возникает одна связь. Эта связь может быть случайно замкнутой с вероятностью р или открытой с вероятностью (1 — р). Ассоциаты или ма-кро.молекулы группируются на стороне решетки, связанной прямо или косвенно с замкнутыми связями. [c.77]

    Действительно, благодаря открытию и применению для синтеза полимеров таких неравновесных процессов, как полирекомбинация и дегидрополикон-денсация, возникла возможность получения иоликонденсацией полимеров из таких исходных веществ, которые вообще не являются мономерами в настоящем смысле этого слова, т. е. не содержат каких-либо классических функциональных групп, как то —NH2, —ОН, —СООН и т. п., за счет которых иоликонденсацией осуществляется процесс роста полимерной цепи. Так, посредством полирекомбинации получаются полимеры из алкиларома-тических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений и других веществ [35, 74, 77—103]. В большинстве случаев особенностью исходных веществ, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами, возникающими ири распаде иерекисей в растворе этих соединений. При наличии двух реакционноснособных атомов водорода в веществе образуются в основном линейные полимеры, при наличии трех и более атомов водорода — разветвленные и трехмерные полимеры [83]. В частности, при нолирекомбинации [c.16]


    Открытие жив ш,их полимеров дало толчок развитию синтетических методов полимерной химии. Благодаря отсутствию реакции обрыва цепи появился ряд новых методов органического синтеза, что позволило создать полимерные образцы, имеющие почти пуассоновское молекулярновесовое распределение (т. е. фактически монодисперсные) и представляющие определенную ценность. Этот метод дает возможность получать необычные, уникальные блок-сополимеры, звездооб-раз ые и гребнеподобные полимеры и т. д. Он позволяет также вводить различные функциональные группы с одного или обоих концов полимерной цепи как в гомополимерах, так и в блок-сополимерах. Особенно важно то, что использование живущих полимеров открывает громадные возможности контроля структуры полимера и позволяет синтезировать сложные макромолекулы в строгом соответствии с научными или технологическими требованиями. Принципы, управляю-и ,ие поведением живущих полимеров, были сформулированы авторо.м в ряде работ [11 и суммированы в обзорной статье 121. Применение этих принципов к практическим проблемам оказалось успешным, и в настоящее время имеется ряд достижений в этой области. [c.36]

Смотреть страницы где упоминается термин Открытие в полимерах функциональных групп: [c.12]   
Смотреть главы в:

Практические занятия по химической технологии Издание 2 -> Открытие в полимерах функциональных групп



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Открытие групп

Функциональные группы

Функциональные группы, открытие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте