Химическая модификация пленкообразователей

ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛЕЙ [c.77]

Водные дисперсии модифицированных полимеров не получили пока широкого распространения в лакокрасочной технологии, известны лишь отдельные случаи использования того или иного метода модификации для улучшения свойств лакокрасочных воднодисперсионных материалов. Это, вероятно, связано с недостаточным развитием исследований в этом направлении, а также с необходимостью введения в технологический процесс изготовления краски стадии химической модификации пленкообразователя. Однако, по нашему мнению, это усложнение технологии в полной мере может компенсироваться существенной оптимизацией свойств пленкообразователя. Путь модификации полимеров в дисперсиях с целью получения высококачественных воднодисперсионных красок представляется весьма эффективным, перспективным, требующим дальнейших исследований. [c.162]

С целью снижения температуры формирования пленок (особенно для нетермостойких подложек) используется воздействие на напыленное изделие паров растворителей, а также мономеров. Они вызывают набухание порошка пленкообразователя, благодаря чему облегчается слипание частиц и намного снижается температура пленкообразования (до 60—80°С). При этом мономеры полимеризуются или сополимеризуются, вызывая химическую модификацию. [c.361]

Активация двойной связи может быть достигнута химической модификацией мономеров и олигомеров. Так, при переводе кислых эфиров малеиновой кислоты, моноаллиловых эфиров дикарбоновых кислот, а также кислот акрилового ряда из кислотной в солевую форму их реакционная способность при полимеризации резко возрастает. Солевые формы в процессе получения покрытия могут образовываться в результате самопроизвольного взаимодействия пленкообразователей с металлической подложкой, поэтому при нагревании полимеризация протекает с высокой степенью превращения (рис. 3.11). [c.60]

В последние годы все более широкое применение находят дисперсии, пленкообразующие свойства которых оптимизируются путем химической или коллоидно-химической модификации в процессе или после их получения. В частности, коллоидно-химической модификацией является сочетание латексов с водорастворимыми полимерами или олигомерами, смешение ла-, тексов или эмульсий различных пленкообразователей и т. д. К химически модифицированным относятся окисленные латексы, латексы с привитыми цепями, вулканизованные латексы и т. д. В дальнейшем мы рассмотрим эти варианты пленкообразующих систем применительно к конкретным пленкообразователям и областям их применения. [c.8]

Таким образом, получение покрытий с определенными свойствами из смесей полимерных дисперсий друг с другом или с растворами полимеров и олигомеров в большинстве случаев оказывается менее трудоемким и сложным процессом, чем химическая модификация полимеров в дисперсиях, а в некоторых случаях этот путь дает новый технический эффект. Механизм получения покрытий из смешанных систем более изучен, чем процессы, происходящие при химической модификации, в значительной мере сформулированы принципы составления из смесей красочных композиций различного назначения. Поэтому при разработке новых воднодисперсионных материалов на основе известных пленкообразователей принцип смешения, вероятно, должен быть использован в первую очередь. [c.174]

На практике, наряду с разнородными покрытиями, часто применяют покрытия, в которых основной пленкообразователь, например прочный, но плохо прилипающий цепной полимер (нитроцеллюлоза, перхлорвинил), модифицируется хорошо прилипающей, но непрочной добавкой (смолы, содержащие канифоль). Наблюдения за стойкостью таких покрытий показали, что модификация малоустойчивыми смолами резко снижает срок антикоррозионной службы покрытия. Часто такую отрицательную роль играют и низкомолекулярные пластификаторы, менее устойчивые, чем высокомолекулярные полимеры. При добавках пластификатора уменьшается химическая устойчивость перхлорвинила и других полимеров, несмотря на существенное улучшение ряда механических показателей до начала испытаний на атмосферостойкость. [c.101]

В зависимости от способа полимеризации стирола выпускается блочный, суспензионный и эмульсионный полистирол. Полистирол является свето-, водо- и достаточно химически стойким полимером, но обладает, плохой адгезией к металлическим поверхностям. Хорошо растворим лишь в ароматических углеводородах и сложных эфирах. Полистирол с молекулярной массой от 20 ООО до 70 ООО нашел применение в грунтовках протекторного типа (наполненных цинковой пылью). Полистирол не совмещается с маслами, алкидами, фенолоформальдегидами и другими распространенными пленкообразователями и поэтому непригоден для их модификации, В лакокрасочном производстве широко используются сополимеры стирола, а также стирол-мономер как растворитель ненасыщенных полиэфиров (см. стр. 221). [c.177]

Одной из важнейших особенностей полимеров, содержащих боковые глицидные группы, является их высокая реакционная способность. Установлено, что при соответствующем расположении а-оксидного кольца и правильно выбранных условиях реакции эти полимеры могут вступать во взаимодействие более чем с 50 различными функциональными группами [85]. Раскрытие оксидного кольца в зависимости от типа реагента может протекать с образованием оксониевого производного и без него. Высокая реакционная способность глицидных групп используется для модификации пленкообразователя и проведения сшивания при формировании покрытия из него. Обрабатывая сополимеры глицидилметакрилата ненасыщенными жирными кислотами (акриловой или метакриловой), получают пленкообразователи, покрытия из которых обладают высокой твердостью, ударной прочностью, атмосферо- и химической стойкостью [69]. [c.54]

Одним из распространенных методов снижения горючести является химическая модификация уже готового пленкообразователя различными химическими агентами. В принципе, использование реакционноспособных антипиренов (см. раздел 2.2) также приводит к химической модификации полимера. Но поскольку это направление имеет особое, самостоятельное значение, его обычно рассматривают отдельно. Мы остановимся в этом разделе на реакциях полимераналогичных превращений (хлорирование, сульфохлорирование, фосфорилирование) и некоторых других. [c.77]

К существенному изменению физико-химических свойств и улучшению технологичности полимеров приводит химическая модификация полиолефинов. Важное практическое значение приобрели продукты хлорирования полиэтилена, которое проводится в присутствии радикальных инициаторов в растворе или водной суспензии. При 25-40%-ном содержании хлора полимер становится каучукоподобным, допускает совмещение с другими пленкообразователями и характеризуется повышенной адгезией к пластмассам (заявка 57—102937 Япония). Кроме того, он становится самозатухающим на воздухе при удалении пламени. Композиции на основе хлорированного полиэтилена могут дополнительно содержать в качестве антипиренов фосфор- или галогенорга-нические соединения, а также неорганические вещества (заявка [c.89]

На практике, однако,следует учитывать, что в случае подобной модификации органорастворимых пленкообразователей сформированные покрытия, как правило, характеризуются повышенной токсичностью, так как при совмещении полимеров с кремнийорганическими соединениями в систему обычно вводятся органические, часто ароматические, растворители. А это резко ухудшает санитарно-токсикологические свойства покрытий при их эксш1уатации. Поэтому для модификации полимеров предпочтительнее использовать наиболее легко гидролизующийся тетраэтоксисилан. В отличие от самого тетраэтоксисилана, вызывающего в больших дозах поражение центральной нервной системы и раздражающе действующего на глаза и органы дыхания, продукты его гидролитической поликонденсации — кремнезем, полисилок саны, этанол — являются малотоксичными соединениями. Кроме того, в процессе гидролиза тетраэтоксисилана образуются соединения, содержащие реакционноспособные силанольные группы, которые легко подвергаются реакциям конденсации. Таким образом, появляется возможность использования водных составов гидролизатов тетраэтоксисилана для химической модификации реакционноспособных воднодисперсионных пленкообразователей с целью повышения их термостойкости и снижения горючести. Попутно отметим, что гидролизаты тетраэтоксисилана могут быть хорошими модификаторами других водных пленкообразующих систем, например кремнезолей. Такие системы после введения в них неорганических наполнителей рекомендуют (заявка 59—155468 Япония) для получения негорючих нетоксичных покрытий, отверждающихся в течение нескольких минут при 160 ° С. [c.117]

Сополимеры стирола с 35—40% бутадиена-1,3, выпускаемые в виде латексов, используются для производства воднодисперсионных красок и грунтовок по металлу. В последнем случае применяются различные методы модификации латексного пленкообразо-вателя. Для повышения адгезии и придания пленкообразователю способности химически отверл<даться в условиях естественной сушки проводят химическую модификацию стирол-бутадиенового латекса, подвергая его окислению соединениями Сг + в кислой среде (в присутствии фосфорной кислоты и неионного ПАВ), На основе таких пленкообразующих систем изготовляют воднодисперсионные грунтовки естественной сушки для противокоррозионной защиты металла. [c.177]

В настоящее время в качестве пленкообразователя лакокрасочных композиций может быть использован почти любой полимер. Его приемлемость не может ул<е определяться только растворимостью, так как формирование защитной пленки возможно из расплавов и различных дисперсных плеикообразующих систем, а методами химической и физико-химической модификации можно в значительных пределах регулировать технические свойства покрытия. [c.362]

Бутилированные меламино- и мочевино-формальдегидные смолы следует рассматривать скорее как вспомогательные реакционноспособные смолы, чем как собственно пленкообразователи. Оба типа карбамидных смол сами по себе не являются хорошими пленкообразователями вследствие хрупкости и наличия реакционноспособных групп, приводящих пленку к постепенному разрушению. Эффективное использование карбамидных смол возможно лишь при комбинировании их с другими смолами, которые обладают способностью взаимодействовать с карбамидными смолами. После нанесения такого смешанного смоляного раствора на поверхность и после испарения растворителя при сравнительно высокой температуре наступает реакция отверждения, в результате которой получается прочная, твердая, химически устойчивая пленка. Полученная пленка, по-видимому, представляет собой новую смолу, свойства которой явно превосходят по многим показателям свойства обоих смоляных компонентов. Модифицированная смола зачастую сама по себе обладает гибкостью в этом, однако, нет особой необходимости, так как две хрупкие смолы (имеется в виду, конечно, их первоначальное физическое состояние) могут путем взаимодействия образовать исключительно твердую гибкую пленку. В качестве примера можно привести случай комбинации бутилированной меламино-формальдегидной смолы с эпоксидной смолой. Последняя представляет собой продукт реакции эпихлоргидрина и бифункциональных фенольных соединений (например, дифенола). Смола, пригодная для модификации карбамидных смол, как уже было указано, должна растворяться в обычной группе растворителей, быть совместима с пленкой на основе комбинации смол, прозрачна без мути, а также должна иметь достаточную гидроксильную функциональность для взаимо- [c.205]

Пленкообразователи для покрытий анофорезом можно синтезировать путем сополимеризации стирола с малеиновым ангидридом с последующей модификацией по ангидридным или двойным связям. Такие смолы могут иметь химическую структуру, отличающуюся большой однородностью. Эти сополимеры устойчивы к гидролизу в такой же степени, как акрилаты. [c.128]

В связи с этим иленкообразуюшие свойства алкидов определяются не только природой мономеров, образующих полиэфирную цепь, но также природой и количеством модификаторов, образующих боковые цепп, т. е. придающих молекуле алкида разветвленную структуру. Модификация олигоэфиров непредельными л<ирнокнслотиыми остатками придает им способность химически отверждаться и растворяться в растворителях, применяемых в лакокрасочном производстве, а также совмещаться с другими пленкообразователями. [c.189]

Достоинством этого направления является возможность поверхностной модификации полимерных частиц за счет взаимодействия макромолекул диспергированного полимера с низко- или высокомолекулярным модификатором, находяшимся в водной фазе, чего нельзя обычно достичь методом сополимеризации. Это открывает широкие возможности для модификации прежде всего коллоидно-химических свойств воднодисперсионных пленкообразователей, а также их пленкообразующей способности, структуры и свойств пленок. Высокая дисперсность полимера дает возможность проведения модификации с приемлемой с технологической точки зрения скоростью, изменение растворимости реагента в полимерной фазе позволяет регулировать характер и глубину превращения, а изменение природы модифицирующего агента — получать пленкообразователи с различным комплексом свойств. [c.148]