Использование реакционноспособных полимеров

Эта монография написана по замыслу и по инициативе Альфреда Анисимовича Берлина — видного советского ученого, одного из ведущих специалистов по химии и технологии полимеров и, в частности газонаполненных. Автор более 600 научных работ и более 300 авторских изобретений и патентов, А. А. Берлин счастливо сочетал черты академического ученого, постигающего глубину и фундаментальную сущность научных проблем, технолога-практика, глубоко разбирающегося в тонкостях процессов и особенностях производства, и ученого-организатора, умеющего увидеть и осознать далекую перспективу и найти конкретные пути ее достижения. Все эти качества особенно ярко проявились в двух из многих направлений творческой деятельности Альфреда Анисимовича — газонаполненные полимеры и олигомерная технология. В газонаполненных системах он сумел увидеть колоссальную перспективность тогда, когда их применение было весьма ограниченным, а промышленности газонаполненных пластмасс не было и в помине. Именно по его инициативе и при его участии в СССР начала развиваться наука о пенополимерах, их технология и производство. Одним из первых в мире он сумел предвидеть в использовании реакционноспособных олигомеров технологию завтрашнего дня — метод химического формования , исключающий стадию вторичной переработки материала в изделие. Эта технология нашла широчайшее применение, а в области пенопластов составляет сегодня самостоятельное и ведущее направление. Богатство научных идей А. А. Берлина еще долго будет питать полимерную науку и, в частности, науку о газонаполненных полимерах. [c.8]

В противовес отмеченному выше синтезу стабильных полимеров развилось новое направление, целью которого стало получение полимеров, способных за счет введения реакционноспособных групп осуществлять различные функции. Такие функциональные полимеры и являются основной темой данной книги. Классификация таких полимеров может быть проведена по осуществляемым ими функциям (например, электропроводность или светочувствительность), которые, естественно, связаны с введением в полимеры различных функциональных групп (Р). Однако, как хорошо известно, полимеры являются достаточно устойчивыми структурами, вследствие чего прямое введение групп Р - трудная задача. Один из возможных путей достижения этой цели состоит в использовании реакционноспособных промежуточных продуктов органического синтеза. Для получения конечного полимера с функциональной группой (Р—Р) следует объединять при синтезе стабильный полимер (Р) с реакционноспособными промежуточными продуктами, получая в результате реакционноспособный полимер (Р—К). [c.13]

Эффективные защитные системы получают, применяя композиционные материалы на основе полимеров с улучшенными свойствами, достигнутыми путем их модификации другими полимерами и эластомерами, использования реакционноспособных разбавителей, немигрирующих пластификаторов, химически взаимодействующих с основным связующим с образованием общей структуры, и т. д. [c.51]

Каждый способ определения емкости, интенсивности, скорости реакций и всякого другого физического свойства применим для любого реакционноспособного полимера. Влияние замещения можно установить путем сравнения замещенных соединений с незамещенными. Из сравнения реакционноспособных соединений различных типов может быть установлено влияние природы атома с переменной валентностью, участвующего в окислительно-восстановительной реакции, в то время как из сравнения гомополимеров с сополимерами может быть установлено влияние разделения активных групп инертными. Затем возможно разделить некоторые типы взаимодействий соседних групп. Из сравнения мономерных моделей с линейными и сшитыми полимерами можно установить некоторое влияние геометрии системы. Обычно емкостный фактор не очень чувствителен к этим различиям, но факторы интенсивности и скорости будут изменяться. Емкостный фактор, который имеет важное значение при использовании смолы, будет зависеть от величины факторов интенсивности и скорости. [c.21]

Во многих лакокрасочных системах удается избежать ограничений, налагаемых молекулярной массой полимера, за счет использования реакций сшивания или отверждения . Такие системы состоят из одного или нескольких реакционноспособных полимеров относительно низкой молекулярной массы, способных к химическим превращениям после нанесения с образованием полимера с высокой или бесконечной молекулярной массой. Сшивание предполагает наличие полифункциональности в результате каждая молекула исходных низкомолекулярных полимеров соединяется с рядом других молекул, приводя к образованию бесконечной сетки в готовом покрытии. [c.32]

Интенсивные исследования в области межфазного катализа позволили применить четвертичные ониевые соед. и кра)н-эфиры в качестве эффективных катализаторов М. п. ЗИ о обеспечивает интенсификацию процесса, получение полимеров более высокой мол. массы и использование в М. п. менее реакционноспособных мономеров. [c.15]

Преимущества способа возможность применения мало-реакционноспособных мономеров, сравнительная простота технол. схемы, высокие выход и степень чистоты образующегося полимера, возможность формования из полученного расплава полимера волокон и пленок. Недостатки необходимость использования термически устойчивых мономеров и проведения процесса при высоких т-рах, длительность процесса, использование катализаторов. [c.634]

Повышение прочности автомобильных шин. Одним из важнейших условий дальнейшего повышения эксплуатационной выносливости автомобильных шин является обеспечение высокой прочности связи между элементами покрышек. Наличие в структуре лигнина реакционноспособных групп позволило использовать его для модификации обкладочных резин в многослойных системах с текстильным кордом, пропитанным составами на основе синтетических латексов с активными функциональными группами в молекулярной цепи полимера. Введением в резиновые смеси 5 массовых долей сухого сульфатного лигнина удается повысить прочность связи резины с кордом в элементах каркаса покрышки на 30—40 %. в результате повышается ходимость шин. Выпущены крупные промышленные партии шин, модифицированных лигнином. Широкие промышленные испытания сульфатного лигнина в рецептуре резин для обкладки шинного корда показали высокую эффективность его использования в этом направлении. [c.51]

Натуральный каучук, успешно использованный некоторыми исследователями в первых работах по дисперсионной полимеризации в углеводородах [51—54 ], содержит большое число реакционноспособных группировок, отрыв водорода от которых создает центры прививки. Обзор некоторых работ по прививке полимеров на натуральный каучук, как в латексе, так и в массе, приведен в [55]. В этих системах прививка часто происходит в нескольких местах одной и той же молекулы каучука, что приводит к гелеобразованию либо к загущению дисперсии вследствие многофункциональности привитых молекул, сшивающих образующиеся частицы полимера. Чтобы уменьшить эти нежелательные побочные эффекты, необходимо использовать деструктурированный натуральный каучук, который из-за пониженной молекулярной массы обладает более низкой потенциальной функциональностью. [c.96]

Многие другие растворимые полимеры, хотя и менее реакционноспособные, образуют достаточно привитого сополимера, чтобы стабилизировать относительно грубые, но еще субмикронные дисперсии. На практике очень трудно полностью исключить статистическую прививку, особенно при использовании перекисных инициаторов [24]. В результате практически все неводные дисперсии частично стабилизируются привитыми сополимерами, образовавшимися в результате реакции отрыва водорода. [c.97]

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Очевидно, что экономичность процесса литья под давлением реакционноспособных олигомеров определяется скоростью протекания реакции полимеризации. Иными словами, этот процесс не может конкурировать с литьем под давлением термопластов, но может быть сравним с формованием методом заливки. Отсюда видно, что не все полимеризующиеся системы следует перерабатывать литьем под давлением. Со времени промышленного освоения процесса, т. е. с начала 70-х годов, наиболее часто используют линейные или пространственно-сшитые полиуретаны — продукты взаимодействия двух- или трехатомных спиртов и ди- или триизоцианатов. Используют также наполненные волокнами полиэфиры. В дальнейшем, когда процесс литья под давлением будет лучше изучен и начнут чаще применять форполимеры, можно будет надеяться на более широкое использование сшивающихся полимеров. Пока эта проблема находится в начальной стадии своего развития. [c.542]

О. широко распространены в природе (напр., битумы, высокомол. парафины, компоненты нефти) и входят в состав живых организмов (олигопептиды, олигонуклеотиды), но наиб, практическое применение находят синтетич. О., в первую очередь реакционноспособные. При их переработке совмещают в одной операции стадию синтеза собственно полимера и изготовление изделия (т. наз. хим. формование). Этот метод по сравнению с технологией, основанной на использовании высокомол. полимеров, имеет существ, преимущества, т. к. жидкие или легкоплавкие О., даже при высоком содержании наполнителей, можно превратить в изделия формованием без использования высоких т-р и давлений, а также р-рителей. По фавнению с мономерами О. менее летучи и токсичны и их отверждение при хим., радиационном или фотоинициировании происходит со значительно меньшими тепловыми эффектами и усадками. [c.376]

При изучении субъединичных белков и нуклеопротеидов аффинная модификация дает возможность понять, какие субъединицы участвуют в узнавании специфических лигандов. Эта проблема существенно проще, чем точная локализация точек модификации. Субъединицы как белков, так и нуклеиновых кислот обычно идентифицируются в соответствии с их положе1шем на хроматограмме, электрофореграмме, при изоэлектрическом фокусировании в зависимости от выбранной системы деления. Присоединение метки обычно не изменяет существ венно положение макромолекулы в таких системах. Следовательно, проблема заключается в том, чтобы обнаружить среди разделенных субъединиц ту, которая содержит введенную метку. Трудности возникают в тех случаях, когда в качестве лиганда, несущего реакционноспособную группу, берется полимер. Например, при изучении локализации транспортных РНК на рибосомах или на субъединицах аминоацил-тРНК-синтетаз возможно использование реакционноспособных производных тРНК. Присоединение молекул, несущих большой отрицательный заряд, может привести к сильному изменению положения модифицированного белка в используемой системе разделения. Следовательно, прежде чем проводить разделение, необходимо удалить специфическую макромолекулярную часть из модифицированного материала без разрушения связи метки с соответствующей субъединицей. [c.333]

Использование соответствующих реакционноспособных мономеров позволяет получать дисперсии реакционноспособных полимеров, которые далее можно сщивать (см. стр. 253). Этим способом можно получать сшитые или микрогелевые частицы полимера (см. стр. 255). Дисперсионной полимеризацией также были получены гетерогенные частицы полимера, содержащие включения одного полимера в матрице другого. Другие материалы, например, неорганические пигменты, аналогичным образом могут быть капсюлированы внутри диспергированных частиц полимера. [c.228]

Англ. пат. 1 052 241 Imperial hemi al Industries, 22.6.1962 21.12.1966. Дисперсионная полимеризация с использованием синтетических реакционноспособных полимеров в качестве предшественников стабилизаторов или в качестве предварительно полученных привитых полимеров. [c.315]

Англ. пат. 1 231 614 BALM Paints, 6.7.1967, Австралия 12.5.1971. Дисперсионная полимеризация с использованием реакционноспособного стабилизатора, образующего ковалентные связи с дисперсным полимером. [c.318]

В основе принципа аффинной хроматографии лежит отличительная особенность биологически активных веществ образовывать стабильные, специфические и обратимые комплексы. Если иммобилизовать один из компонентов комплекса, то получится специфический сорбент для второго его компонента, при этом, разумеется, предполагается, что соблюдаются все условия, необ.ходимые для образования этого комплекса. Связывающие участки иммобилизованных веществ должны сохранять хорошую стерическую доступность для второго участника комплекса даже после связывания с нерастворимым носителем и не должны деформироваться. Примерами первых специфических сорбентов, приготовленных путем ковалентного связывания с нерастворимым носителем, были иммобилизованные антигены (Кемпбелл и др. [5]) . Методы, созданные для присоединения антигенов и антител к нерастворимым носителям, были сразу же применены для получения иммобилизованных ферментов. В то же время ранее предложенный азидный способ привязки ферментов к целлюлозе [25] стал использоваться для приготовления иммуносорбентов. Параллельное развитие обоих направлений, основанных на использовании связывания биологически активных веществ с нерастворимыми носителями, наглядно демонстрируют названия первых обзорных статей Реакционноспособные полимеры и их использование для приготовления смол с антителами и ферментами (Манеке [23]), Водонерастворимые производные ферментов, антигенов и антител (Сильман и Качальский [39]) и Химия и использование производных целлюлозы для изучения биологических систем (Великий и Витол [47]). Оба направления продолжали развиваться параллельно и после открытия других более эффективных носителей и разработки методов связывания, позволяющих сохранять свойства иммобилизуемых веществ в растворе. [c.11]

История развития области полимераналогичных реакций включает несколько этапов. Модификация целлюлозы, введение достаточно простых функциональных групп путем реакций замещения в полимерной цепи и полимераналогичных реакций по группам, сохранившимся после полимеризации, обусловили успехи в синтезе ионообменных полимеров и их практическом использовании (катализ путем ионного обмена). Большие успехи достигнуты и при иммобилизации энзимов, применении в качестве носителей гомогенных катализаторов, разработке специальных вариантов синтеза полимеров (например, синтез Мерифилда) и использовании функциональных полимеров для афинной хроматографии. Эти достижения привели к тому, что специфические полимераналогичные превращения на подходящих полимерных матрицах позволили вводить фиксированные на носителе определенные реакционноспособные группы. Полимеры, содержащие связанные с ними функциональные системы, часто называют полимерными реагентами. Необходимость направленного синтеза таких реагентов обусловлена специфическими областями их применения (например, полимерные катализаторы или полимерная фармакология). [c.78]

В общем оказалось, что прочность, химическая стойкость и термостойкость отвержденных непредельных олигоэфиров в принятых условиях полимеризации повышается с увеличением- плотности сшивания (т. е. с ростом функциональности ПСО) при введении в состав олигомерного блока групп, способных ингибировать термоокислительную и термическую деструкцию (тио группы, фрагменты ароматического сопряжения и т. п.), при использовании реакционноспособных мономеров или олигомеров, содержащих алкильные, акриловые и серусодержащие группы, а также при введении специальных ингибиторов (например, полимеров с системой сопряжения) [1, 19]. [c.15]

Используя изложенный выше химический метод закрепления компонент цветного проявления, фирме Дюпон удалось разработать технологию и выпустить трехслойные цветные пленки для позитивного процесса. Трехслойная позитивная пленка Дюпонколор тип 275 [36] представляет больщой интерес, так как показывает замечательные воз-1 южпости использования синтетических полимеров в фотографии. В самом деле, при решении задачи химического закрепления компонент цветного проявления удалось, с одной стороны, создать реакционноспособный полимер в отнощении продуктов окисления цветного проявляющего вещества, а с другой стороны, заменить желатину как защитный полимер в отношении кристаллов галогенидов серебра и как пленкообразующее вещество фотографического слоя. Указанная позитивная кинопленка после ее фотографической обработки оказалась весьма прочной, так как использованный в качестве пленкообразующего вещества фотографического слоя синтетический полимер образует с подложкой многослойную систему с высокими физико-механическими показателями. [c.74]

Одним из распространенных методов снижения горючести является химическая модификация уже готового пленкообразователя различными химическими агентами. В принципе, использование реакционноспособных антипиренов (см. раздел 2.2) также приводит к химической модификации полимера. Но поскольку это направление имеет особое, самостоятельное значение, его обычно рассматривают отдельно. Мы остановимся в этом разделе на реакциях полимераналогичных превращений (хлорирование, сульфохлорирование, фосфорилирование) и некоторых других. [c.77]

Использование реакционноспособных антипиренов, содержащих фосфор, галогены, азот, бор, кремний и другие элементы, позволяет дополнительно снизить горючесть материалов на основе амино- и фенолофор-мальдегидных олигомеров соединения фосфора и бора, кроме того, подавляют их способность к тлению после удаления пламени. К увеличению стойкости к огневому воздействию приводит также химическая модификация амино- и фенолоформальдегидов, направленная на повышение термостойкости полимеров. [c.111]

Окислительная деструкция. Окислительная деструкция полимеров происходит под влиянием кислорода воздуха или озона. В реальных условиях хранения или использования материалов полимер наряду с окислением подвергается действию световых лучей, влаги, а иногда и тепла. Наблюдаемые при этом изменения в материале обычно называют старением. Первоначальная стадия окислительной деструкции полимера связана с присоединением кислорода к некоторым звеньям макромолекул. Скорость этой реакции определяется химическим составом звеньев, скоростью диффузии кислорода в толщу полимера и отношением поверхности изделия к его объему. Наиболее легко окисляются полимеры, находящиеся в растворе или Б расплаве. Проникновение кислорода внутрь полимера, находящегося в стеклообразном состоянии, проходит с малой око-ростью. Кристаллическая структура создает дополнительные препятствия для проникновения кислорода в полимер, причем с увеличением степени кристалличности скорость диффузии кислорода в полимер уменьшается. Присоединение кислорода мо жет вызвать образование различных функциональных групп (гидроксильных, карбонильных карбоксильных, перекисных, гидроперекисных). Появление в составе полимера таких групп увеличивает его полярность. Поэтому окисление сопровождает ся ухудшением диэлектрических свойств, уменьшением упру гости и повышением температуры хрупкости и стеклования. Образование в макромолекулах звеньев, содержащих перекис-ные и гидроперекисные группы, вызываюг вторичные реакции, приводящие к разрушению макромолекул. В насыщенных полимерах гидроперекисные и перекисные группы обычно возникают у а-углеродныл (третичных) атомоЕ, которые значительно более реакционноспособны, чем любые другие атомы, входящие [c.82]

Первая стадия процесса синтеза уретанфункциональных полимеров проводится в условиях, обеспечивающих получение наиболее узкого молекулярно-массового распределения изоцианатного форполимера. Это достигается использованием диизоцианатов с различной реакционноспособностью изоцианатных групп, исключением катализатора реакции изоцианат — гидроксил, проведением синтеза при умеренных температурах. Взаимодействие изоцианатного форполимера с функциональным спиртом может протекать не обычно, если функциональная группа расположена достаточно близко к гидроксильной и оказывает влияние на ее реакционную способность. [c.432]

Так как термопластичные полимеры не содержат в своем составе реакционноспособных групп, дальнейшее повышение адгезии может быть достигнуто за счет прививок функциональных групп или использования сополимеров термопластичное — термореактивное связующее. Предварительная обработка поверхности углеродного волокна эпоксидными смолами позволяе увеличить прочность при сдвиге КМУП с полисульфоновым связующим. По-видимому, это связано с предотвращением взаимодействия функциональных групп на поверхности волокна с влагой. Последняя препятствует адгезии полисульфона к поверхности УВ. Улучшение указанного показателя достигнуто при покрытии поверхности волокна полиимидными и фенольными смолами, а также стиролом и малеиновым ангидридом [9-59]. Термообработка после покрытия улучшает адгезию и прочност1> при сдвиге за счет снижения внутренних напряжений в поверхностных слоях связующего. [c.557]

Л.С. модифицируют разл. способами. Так, их карбоксили-руют, для чего, напр,, эмульсионную полимеризацию проводят в присут, метакриловой к-ты (см. Карбоксилатиые каучуки). Получаемые карбоксилатные Л. с. отличаются повыш. агрегативной стабильностью, способностью давать прочные вулканизаты в присут. двухвалентных катионов (Zn, Са, Mg) без использования обычных вулканизующих агентов пленки из этих латексов характеризуются высокой адгезией. Выпускается широкий ассортимент карбоксилатных Л. с. на основе разл. полимеров. Изменяя состав мономеров в процессе синтеза, получают латексы с неоднородными по составу глобулами. Готовые латексы модифицируют прививкой к полимерам мономеров, содержащих функциональные группы, реакционноспособными олигомерами, совмещением полимеров разл. латексов. [c.579]

Актуальность темы. Производные несимметричных триазинов обладают широким спектром практически ценных свойств и являются одним из перспективных классов гетероциклических соединений. Они предложены в качестве гербицидов и регуляторов роста растений, инсектицидов и фунгицидов, лекарственных и ветеринарных веш,еств, а также стабилизаторов-антиоксидантов полимеров. Особый интерес представляют 1,2,4-триазиноны, которые, судя по имеюш,имся в литературе сведениям, изучены недостаточно. Кроме того, известные возможности синтеза этих гетероциклических соединений ограничены доступностью исходных соединений, многостадийностью процесса и низким выходом целевых продуктов. Поэтому актуальной проблемой является разработка методов синтеза и изучение физических, химических и биологических свойств оксо- и диоксопроизводных 1,2,4-триазинов с использованием в качестве исходных веществ более доступных реакционноспособных синтонов - хлорацетил-хлорида, семикарбазидов и аминогуанидина. [c.3]

В первом случае проведена реакция ПДХФ с полиариленсульфоноксидом -ароматическим простым полиэфиром из 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана и 4,4 -дихлордифенилсулъфона, содержащим концевую реакционноспособную гидроксильную группу [116, 117]. Полученные результаты свидетельствуют о весьма сложном характере этой макромолекулярной реакции вследствие высокомолекулярной природы и различного химического строения обоих исходных компонентов. Вместе с тем образование не менее 45% привитого сополимера (от общего количества полимеров) с составом, близким к заданному, указывает на возможность использования данной макромолекулярной реакции для синтеза привитых сополимеров на основе полидихлорфосфазена. [c.332]

Слои такой же высокой светочувствительности, но стабильные при хранении, разработаны [пат. ФРГ 1722003] на основе продуктов этерификации многоосновных спиртов бензилиден- или циннамалиденуксусной кислотой в этих полимерах наиболее реакционноспособный водород у а-углерода карбонильной группы замещен нитрильной группой благодаря использованию цианирован-ных мономеров, например [c.173]

Проведение полиреакций таким способом не требует применения сложной аппаратуры. Кроме того, полиреакции осуществляют при низкой температуре, вследствие чего исключаются возможность протекания побочных реакций (например, переамидирова-ние), а также окислительной и термической деструкций, которые почти всегда сопровождают поликонденсацию в расплавах. С помощью этого способа удается получать высокоплавкие полиамиды с высокими молекулярными массами, что невозможно при использовании обычных методов. Кроме того, в этом случае можно применять исходные вещества, которые после окончания реакции еще сохраняют реакционноспособные группы (например, гидроксильные группы, двойные или тройные С—С-связи). Наконец, преимуществом этого метода по сравнению с поликондепсацией в растворе при низкой температуре является то, что выделяющийся хлористый водород не выпадает в виде соли, которую нужно специально отделять. Молекулярные массы полимеров, получаемых межфазной поликонденсацией, обычно не ниже, чем при поли-конденсации в расплаве (10 000—30 000), а во многих случаях значительно выше. [c.55]

При взаимодействии ПЭ различной степени разветвленности с хлорсульфоновой кислотой при 25 С в среде 1,2-дихлорэтана и его смеси с четыреххлористым углеродом с помощью рентгеновской дифрактометрии установлено, что хлорсульфирование идет в аморфных областях полимера [62]. Глубина превращения ПЭ возрастает с увеличением разветвленности полимера, с увеличением содержания реакционноспособных участков полимерной цепи с третичными атомами углерода и при использовании хороших растворителей, облегчающих атаку низкомолекулярного агента. [c.38]

Интересно использование для сшивания СКЭП некоторых полимеризующихся мономеров, которые, принимая участие в образовании поперечных связей, одновременно подвергаютс полимеризации, образуя пространственную структуру типа сетка в сетке Ввиду того, что свободные радикалы атакуют в пер вую очередь двойные связи, которые более реакционноспособны, чем атомы водорода насыщенной цепи полимера, можно предположить что первой стадией реакции будет инициирование Полимеризации мономера перекисью Радикалы мономера могут рекомбинировать с макрорадикалами каучука, предотвра Щая их диспропорционирование [c.103]

Важной проблемой является обеспечение хорошей адгезии связу-юш его полимера к поверхности стекла (рис. 10). В качестве меры адгезии может рассматриваться соотношение пределов прочности армированного и неармированного образцов. Для иллюстрации рассмотрим два различных полимера — полипропилен и найлон 6,6. Полипропилен принципиально трудно упрочнить из-за неполяр-ности его цепи и отсутствия реакционноспособных групп. Наоборот, найлон высокополярен и легко поддается упрочнению. Для использования в армированных компрзициях полипропилен подвергают специальной химической модификации [11, что заметно усиливает эффект армирования. [c.281]

Альтернативный метод, позволяющий применять высокие концентрации полимера, состоит в использовании растворов олигомеров или полимеров низкой молекулярной массы, содержащих реакционноспособные группы, которые после нанесения на подложку сшиваются, образуя термоотверждаемые или же эмалевые композиции. Типичные представители таких полимеров — алкид-ные смолы (т. е. полиэфиры на основе спиртов и ангидридов кислот, например, глицерина и фталевого ангидрида), содержащие линолевую кислоту и другие высыхающие масла, способные сшиваться в результате катализируемой металлами реакции автоокисления. Большое число композиций, основанных на различных типах реакций сшивания, используется в настоящее время для пленкообразования [1]. [c.9]

Усовершенствования синтеза привитых стабилизаторов и повышение их эффективности сделали возможным более точную регулировку состава и размера частиц полимера. В то же время использование предшественников стабилизаторов, особенно на основе каучука, сильно усложняет условия получения привитого сополимера in situ. Прививка на синтетические предшественники путем отрыва водорода алкоксильными радикалами также оказалась неприемлемой в случае введения сомономеров, содержащих некоторые реакционноспособные группы, например, диметиламино-этилметакрилата. Ниже будет описано получение дисперсий реакционноспособных сополимеров (см. стр. 253) и микрогелей (см. стр. 255). [c.234]

В производстве поверхностных покрытий для получения сшитых, термоотверждаемых пленкообразующих композиций часто используют растворы полимеров, содержащих различные взаимодействующие группы. Так как при хранении раствора подобные реакционноспособные группы могут вступать в реакции сшивания, то на практике часто необходимо либо разделять реакционноспособные компоненты на две упаковки, которые смешивают перед использованием, либо для проведения отверждения прибавлять катализатор реакции сшивания. [c.253]

МНОГО в познавательном отношении — этим путем удалось охарактеризовать реакционноспособность многих радикалов, а также насыщенных и ненасыщенных соединений. Сильными акцепторами радикалов часто пользуются для количественного измерения концентрации радикалов в растворе ( титрование дифенилникрил-гидразилом и др.). Это позволило оценить эффективность использования радикалов инициатора в процессе полимеризации. Прикладное значение реакций передачи и ингибирования также велико. С одной стороны, на них основано регулирование скорости и степени полимеризации, с другой — предохранение мономеров от полимеризации и готовых полимеров от развития в них реакций окисления и деструкции. Все это задачи чрезвычайной важности, от успешного решения которых часто зависит судьба полимера. [c.259]

Как и при использовании амидов, большинство третичных аминов, по-видимому, оказывают слабое влияние на скорость реакции мочевин с изоцианатами. Сильные основания и, конечно, соединения металлов могут оказывать сильное каталитическое действие [153]. Поскольку для проведения реакции требуются сравнительно высокие температуры, при которых возможны многочисленные побочные процессы, при этих реакциях трудно достигнуть высокого выхода полимеров. Хотя первоначальные реакции приводят лишь к образованию биурета, остальные активные атомы водорода в соединении могут быть примерно так же реакционноспособны, как и в исходной мочевине. Эти реакции сопровождаются различными побочными процессами преврап] ения вновь образующихся соединений. Так, Лакра и Дэйне [187] изучали реакцию между эквимолярными количествами фенилизоцианата и мочевины при 120° в течение 4 час и обнаружили в реакционной смеси семь продуктов, состав которых приведен ниже [c.376]

Натуральный каучук и другие полимеры, содержащие реакционноспособные атомы водорода, могут быть модифицированы алифатическими диазосоединениями, например эфирами бис-азодикарбоновых кислот. Обработанную поверхность затем прессуют с металлической пластиной, покрытой диизоцианатом. Сила связи значительно больше, чем при использовании только диизоцианата[166]. Смесь, состоящая из диизоцианата и бензоилнроизводного, при реакции на поверхности, например поли-винилфторида, образует пленку, поглощающую ультрафиолетовые лучи и обладающую более высокой атмосферостойкостью [167]. Гидролизом 2%-ным едким натром и восстановлением алюмогидридом. лития можно ввести активный водород на поверхность полиэтилентерефталата (реакцию проводят до потери веса на 0,5—2%). При обработке волокон различными продуктами взаимодействия диизоцианата и полигликоля исчезает нежелательный статический заряд [168]. [c.445]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология