Поликонденсация фенола с формальдегидом (получение резола)

Поликонденсация фенола с формальдегидом получение резола) [c.96]

Рассмотрим теперь примеры химических реакций, приводящих к сшиванию полимеров. Одним из давно известных процессов образования сшитых структур является трехмерная конденсация фенола с формальдегидом. Это пример реакции, где сшитый полимер образуется в процессе получения самого полимера по реакции поликонденсации. При избытке формальдегида в смеси его с фенолом (щелочной катализатор) вначале получаются линейные молекулы резола [c.43]

Неотверждающиеся фенольные смолы (новолаки) образуются в результате поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислого катализатора (при избытке фенола). Катализаторами служат в основном минеральные кислоты. Полученные таким образом новолаки, как и термореактивпые резолы, растворяются в спиртах, кетонах и низших эфирах карбоновых кислот. [c.186]

Работа 4.6. Получение фснолоформальдегид1 ых олигомеров новолач ного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой сред Работа 4.7. Получение фснолоформальдегидных олигомеров резоль ного типа поликонденсацией фенола и формальдегида в щелочно [c.4]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

Различают два основных типа фенольных смо.т — новолаки и резолы. Новолаки — растворимые и плавкие продукты, которые отверждаются только под действием отвердителя. Они получаются ноликонденсацией при небольшом избытке фенола (фенол формальдегид = 1 <С 1) преимущественно в присутствии кислых катализаторов. Поликонденсация новолаков с образованием метиленовых групп приводит к получению линейных полимеров. [c.44]

Реакция фенола с формальдегидом протекает не количественно, поскольку в реакционной смеси после прекращения поликонденсации остаются некоторые количества несвязанных (свободных) исходных веществ (рис. 2.5). При достижении равновесия в случае образования резола остается больше свободного фенола, чем свободного формальдегида, а при получении новолака наоборот, меньше свободного фенола [187]. В производстве технических [c.93]

Резолы получаются при взаимодействии фенола с избытком формальдегида в щелочной среде (фенол формальдегид < 1), поэтому они содержат метилольные группы. В процессе их получения конкурируют две реакции присоединение формальдегида к фенолу и поликонденсация. Поскольку в щелочной среде метилольные производные относительно устойчивы, скорость первой реакции оказывается значительно больше. Поэтому в продуктах реакции преобладают производные фенола с непрореагировавшнми ме- [c.232]

Начало исследованиям этих реакций положили работы Байера [2], который еще в 1872 г. обнаружил, что формальдегид легко вступает в реакцию с фенолом, образуя смолистый продукт. Вслед за этим эту реакцию изучали другие исследователи, вплоть до 1909—1912 гг., когда Бекеланду [3] и Петрову [4] удалось создать промышленный процесс получения фенол-формальдегидного олигомера (резита) и переработки его в полимер (резол). Двухстадийный процесс нолучения фенол-формальдегидного полимера сохранился до наших дней без существенного изменения химического процесса, хотя в технологии его мы наблюдаем большой прогресс. Этот процесс освещен в ряде обзоров и монографий [5—9]. Затем этот метод синтеза был использован для нолучения различных нолимеров путем поликонденеации мочевины, меламина, анилина, ароматических углеводородов и иных соедипений, способных вступать в реакцию с формальдегидом и другими альдегидами. Поэтому мы подробнее рассмотрим поликонденсацию фенола с формальдегидом, основные закономерности которой являются сходными с закономерностями процессов поликондепсации других соединений с альдегидами и кетопами, что облегчит нам в дальнейшем рассмотрение таких реакций. [c.417]

Большое внимание, уделенное в книге механизму катализа ионами металлов, обусловлено их широким практическим применением в процессах получения многотоннажных полимеров. Необходимо отметить, что ионы металлов не только ускоряют реакцию, но в случае поликонденсации фенола с формальдегидом оказывают ориентирующее действие на образование олигомеров с преимущественным содержанием о/ /ио-замещенных фенольных остатков орто-шзъолгк или орто-резол). [c.272]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Резолы холодного отверждения, растворимые в спирте, но растворяются в жирных маслах и углеводородах. Поэтому их совместимость с пластификаторами мала. Этот недостаток удается устранить за счет этерификации резолов спиртами. Для получения этерифицированных резолов вначале проводят форконденсацию фенола с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора. Затем проводят окончательную поликонденсацию в присутствии высших спиртов, одновременно на этой стадии проходит и этерификация. Полученные таким способом продукты плохо растворяются в спирте, но растворимы в бензоле и его производных. Свойства полученной смолы зависят от типа исходного фенола, условий форконденсации и этерификации. Продолжительность и температура сушки особенно влияют на эластичность, твердость и адгезию, а также на химическую стойкость покрытий [18]. [c.181]

В СССР ведутся аналогичные исследовательские работы. Так, в НИИПМ поставлен ряд опытов по исследованию процесса получения фенольных смол, по регулированию реакции фенола с формальдегидом и по изучению отверждения феноло-формальдегидных пресспорошков в прессформах. Изыскиваются принципиально новые катализаторы реакции поликонденсации, изучаются структурные особенности смол и скорости перехода их из состояния резола в резит. [c.76]