Сиднон реакции

Мезоионные соединения [209] нельзя удовлетворительно представить формулами Льюиса, не включающими разделение зарядов. Большинство из них содержат пятичленные циклы. Наиболее распространенными являются сидноны (94)—устойчивые ароматические соединения, вступающие в реакции ароматического замещения, если Р = водород [210]. [c.91]

При действии водных растворов кислот на сидноны получаются алкил-или арилгидразины, карбоновые кислоты и двуокись углерода [275, 2821. В бензоле с эквимолекулярными количествами воды и хлористого водорода сиднон образует гидразид 2831, что подтверждает предлагаемый ниже механизм реакции [277]. Метод превращения первичных алифатических и ароматических аминов в соответствующие гидразины зависит от гидролитического [c.398]

Сидноны галоидируются и нитруются по СН-месту. Сообщений о других реакциях электрофильного замещения (например, о сульфировании и ацилировании) пока не было опубликовано, однако до настоящего времени были предприняты лишь немногие попытки осуществить эти реакции. [c.461]

Фенилзамещенные сидноны и сидионимины представляют фармакологический интерес благодаря их противоопухолевому, бактериостатическому и жаропонижающему действию [204]. Эфиры аминокислот при реакции с HNOj переходят в относительно устойчивые диазоэфиры. Известным примером является диазоуксусный эфир, получающийся из эфира глицина, который находит применение в органическом синтезе для расширения циклов и реакций присоединения [c.69]

Хотя свойства кольца сиднонов широко изучены, разработан лишь один путь их препаративного получения — циклодегидратация yV-нитрозо-а-аминокислот (151) под действием уксусного ангидрида (схема 37) (с.в. — в.в.). Этот путь, который не был существенно усовершенствован с момента его открытия Эрлом и Макнеем в 1935 г., позволил получить весьма разнообразные производные [4]. Метод дает хорошие результаты в случае соединений со свободным положением 4 (153 R = H), но не позволяет получить соединения, незамещенные в положении 3 (153 R = H). В некоторых случаях циклизация идет медленно, однако значительно ускоряется при использовании трифторуксусного ангидрида в качестве циклодегидратирующего средства. Механизм реакции включает образование смешанного ангидрида (152) (схема 37) [1]. [c.734]

Фотохимические превращения сиднонов обсуждены в обзоре [9], однако область применения и механизм этих реакций пока еще не ясны. Облучение Л -фенилсиднона (153 R = Ph, R =H) приводит к 4-фенил-Л2-1,3,4-оксадиазолинону-5 (157 R = Ph, R = H) [66] механизм, возможно, включает образование производного 1Я-диазирина (156) (схема 39). [c.735]

Подробно изучены реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения сиднонов [7, 8]. Взаимодействие с ацетиленовыми диполярофилами приводит с высокими выходами к пиразолам и диоксиду углерода. С метиловым эфиром ацетиленкарбоновой кислоты в ксилоле при 120°С 4-метил-З-фенилсиднон (164) превращается в. смесь изомерных пиразолов (165) (55 %) и (166) (29 %) (схема 41) [7] симметричные алкины дают один продукт. Эта реакция представляет собой удобный путь синтеза пиразолов, причем удобно генерировать сидноны in situ [71]. [c.736]

Подобно сиднонам (153) изосидноны (189) могут участвовать в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения, например с получением пиразолов типа (193) (см. схему 47), однако скорость присоединения сравнительно невелика, и эти реакции не находят применения в синтезе [84]. [c.740]

Алкил- ф-оксатриазолы получаются из соответствующих семикарбазидов и азотистой кислоты [2931 реакцией, аналогичной получению сиднонов из [c.399]

Мезоионные соединения представляют собой ненасыщенные пятичленные бетаины с экзоциклической анионной группой, соединенной с атомом углерода цикла. Наиболее изученные примеры таких соединений — сидноны (1,2,3-оксадиазолий-5-оксиды). Сидноны и некоторые другие мезоионные соединения участвуют в реакциях циклоприсоединения в качестве 1,3-диполей. [c.393]

В. Сидноны. Приложимость корреляционных соотношении в целях количественного описания реакц. юннои способности этой своеобразной группы ароматических соединений показана Яшунским и Холодовым [68, 70] на примере следующих реакций спднониминов [c.256]

Реакцию с диизоцианатами осуществляют в хлорбензоле нри комнатной теми-ре или в отсутствие растворителя при 100 — 1бО С, а с хлорангидридами дикар-боповых к-т — в пиридине при комнатной теми-ре, П. можно получать также по реакции 1,3-диполяр-ного присоединения диацетиленовых соединений к б1<с-диазоалканам, бис-сиднонам или к нитрилимин-ным диполям, образукш1,пмся при действии основания па хлорангидриды гидразидов дикарбоновых к-т или нри термич. разлоя ении бис-тетразолов, как, наир. [c.18]

Иногда источником пиразолов служат другие гетероциклические соединения. Ароматизация пиразолинов уже отмечалась выше. Пиразолы образуются при реакции сиднонов с ненасыщенными соединениями или из у-пиронов и гидразинов. Последняя реакция идет с раскрытием цикла пирона в нее вступают также хромоны, флавоны, флаваноны и их сернистые аналоги схема (98) . [c.480]

Возможные октетвые структуры представлены формулами а—б резонансные структуры г—е имеют в каждом случае электронный секстет. Структуры в ж г напоминают азометиниминовые системы. Правильность этой гипотезы подтверждается реакциями сиднонов с углерод — углеродными тройными связями, которые приводят к элиминированию двуокиси углерода и образованию пиразолов с хорошими выходами [356]. [c.520]

Реакции присоединения сиднонов к олефинам при 120—180° С сопровождаются различными вторичными реакциями [357, 358]. Однако кинетические эксперименты не оставляют сомнений в том, что 1,3-диполь присоединяется к олефиновой двойной связи на стадии, определяющей скорость реакции элиминирование двуокиси углерода является последующей быстрой реакцией. [c.520]

Таким же образом протекают реакции с пропиленом, этилундециленатом, сафролом и другими монозамещенными этиленами. При использовании стирола фенильный остаток появляется исключительно в положении 3 Л -(п-толип)сиднон при 140° С количественно превращается в 1-(ге-толил)-3-фенил-Д2-пиразолин [358] [c.520]

Пиразолы образуются также при взаимодействии сиднонов с хинонами избыток хинона действует в этом случае как дегидрогенизирующий агент. В зависимости от условий реакций может происходить также образование бисаддукта [360]. [c.522]

Основные свойства и химия М-моноалкиламинокислот аналогичны их незамещенным предшественникам, за очевидным исключением тех реакций, в которых участвуют оба водорода аминогруппы. Так, пролин и другие Ы-алкил-а-аминокислоты не дают типичного пурпурного окрашивания с нингидрином (пролин дает желтое окрашивание). При действии азотистой кислоты образуются М-нитрозо-М-алкил-а-аминокислоты, которые интересны тем, что из них можно получать сидноны (см. раздел 20.4), и, кроме того, в силу беспокойства [76] об их образовании при хранении пищевых продуктов (нитрозамины канцерогенны). М,М-Диалкил-а- аминокислоты не имеют большого значения, однако их четвертичные производные достаточно важны в биохимии [77]. М,М,М-Три-метилглицин имеет тривиальное название бетаин это название используется также для обозначения всего этого класса соединений. Сам бетаин хорошо растворим в воде, не растворим в эфире, плавится с разложением около 200 °С. Его можно рассматривать как локализованный цвиттерион, лишенный возможности образовать анион, хотя он может протонироваться по карбоксильной группе сильной кислотой с образованием ярко выраженных солей. Бетаины можно получать из соответствующих а-аминокислот с помощью различных методов метилирования, в частности рекомендуется обработка метилиодидом и бикарбонатом натрия в метаноле [78]. [c.246]

П. можно получать также по реакции 1,3-диполярного присоединения диацетиленовых соединений к бис-диазоалканам, бис-сиднонам или к нитрилимин-ным диполям, образующимся при действии основания на хлорангидриды гидразидов дикарбоновых к-т или при термич. разложении бис-тетразолов, как, напр. [c.18]

Реакцией 1,3-диполярного присоединения синтезированы различные блок-лестничные полимеры [95—98]. Примером таких реакций является 1,3-присоединение иитрилоксидной группы а) к ни-трильной группе в реакции двух форм такого бис-нитрилоксида [уравнение (2.168)] б) к нитрилу [уравнение (2.169)] или в) к ди-ацетиленовым соединениям [уравнение (2.170)]. Кроме того, сюда относится присоединение диполя сиднона к алкенам [уравнение (2.171)] и ацетиленовым соединениям [уравнение (2.172)], протекающее с одновременным декарбоксилированием, и соответствующие 1,3-присоединения азидов, нитрилиминов и тетразолов [c.141]

Отделение химии и химической технологии Заведующий S. otson Направление научных исследований изучение строения веществ с помощью рентгеновской дифракции гомогенные реакции в газовой фазе химия соединений олова и серы химия сиднонов окисление метанола кинетика реакций поликонденсации влияние пластификаторов на поливинилхлорид экструзия полистирола неорганические полимеры. [c.252]

Реакция нитрилиминных или сиднонных диполей с диви-нильными диполярофилами подобным образом дает поли-пиразолины [446, 448], например [c.152]

В других изученных нами реакционных сериях эфс йкт неполярного сопряжения не обнаруживается, т.к. в реакции протонирования Ы-карбометоксипроизводных сиднониминов электроны внекольцевого атома азота, по-видимому, не находятся в сопряжении с фенильный радикалом. Что касается кинетических измерений реакции размыкания, то при этом эффект неполярного сопряжения тоже не обнаруживается, по-видимому, ввиду того, что строение промежуточного комплекса ближе к исходному сиднон-имину, чем к конечному нитрозонитрилу. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология