Степень ксантогенирования

Варьирование основных параметров вискозного процесса, таких, как степень полимеризации исходной целлюлозы, степень ее деструкции на стадии предсозревания, степень ксантогенирования и состав осадительной ванны, а также добавление модификаторов и использование различных условий формования и вытягивания волокна позволяют получать вискозное волокно с самыми разнообразными свойствами. Особенно важное значение имеют высокопрочная кордная нить, на долю которой приходится основная часть производимого вискозного волокна, и высокомодульные волокна, которые по своим физико-механическим свойствам и наличию фибриллярной структуры близки к натуральному хлопку. Одним из видов высокомодульных волокон являются полинозные волокна, которые отличаются устойчивостью к набуханию в концентрированных (свыше 5 М) растворах едкого натра и поэтому могут быть использованы в смесях с хлопком в процессе мерсеризации. [c.314]

Время ксантогенирования 1/2—2 ч. Температура процесса (22 2°С) тщательно регулируется. Избыток тепла отводят водой, подаваемой в рубашку аппарата. Степень ксантогенирования зависит от количества введенного в реакцию сероуглерода, а также от параметров процесса и характеристики щелочной целлюлозы. [c.102]

Энергия активации процесса созревания равна приблизительно 20 ккал/моль (т е. А/Сю с 2,5). Минимальная степень ксантогенирования целлюлозы, при которой начинается самопроизвольное [c.91]

Рис. 4.3. Зависимость температуры растворимости от критической степени ксантогенирования укр целлюлозы [9].

Температура, °С. . Критическая степень ксантогенирования, Укр. ..... . [c.46]

В табл. 7.1 представлены данные, характеризующие расширение решетки А 1 при увеличении степени ксантогенирования для щелочи с двумя различными концентрациями. [c.161]

Степень ксантогенирования или степень этерификации (иногда степень замещения) имеет несколько обозначений [c.167]

Степень ксантогенирования Число молей Sj на 1 моль СцН цОй, ум- [c.167]

Рис. 7.9. Изменение скорости реакции сульфидирования и степени ксантогенирования щелочной целлюлозы в зависимости от концен< трации мерсеризационной щелочи и продолжительности реакции (по Филиппу)

Для получения специальных вискоз со степенью ксантогенирования у = 75—80 количество сероуглерода при ксантогенировании составляет около 40% и более. По данным Абрамовой , для уменьшения количества образующихся побочных продуктов ксантогенирование в этом случае необходимо проводить при возможно низких температурах. [c.171]

В структурном отношении ксантогенат является в такой же степени поли-дисперсным, как и щелочная целлюлоза, из которой он приготовлен. Этому вопросу посвящены работы ряда авторов В этих работах было показано, что степень ксантогенирования неравномерна у цепей с различной длиной. [c.176]

Рис. 9.20. Зависимость между значением соляного индекса и степенью ксантогенирования при различных температурах (по Самуэльсону)

По величине электролитного числа можно определить величину степени ксантогенирования небольшим перегибом на кривой в этом случае можно пренебречь. [c.234]

Рис. 10.13. Зависимость фильтруемости вискозы от степени отжима щелочной целлюлозы (а ) вязкости вискозы (б ) и степени ксантогенирования (в ).

Ксантогенирование. Так как состояние вискозы существенно зависит от степени ксантогенирования щелочной целлюлозы, то естественно, что степень ксантогенирования сильно влияет на фильтруемость вискозы. Как показывает рис. 10.13, е, безукоризненная фильтрация начинается лишь тогда, когда при ксантогенировании дается по крайней мере 30—35% сероуглерода от массы а-целлюлозы. Большее количество сероуглерода не оказывает заметного влияния на фильтруемость вискозы, поскольку речь идет о целлюлозах с не очень высокой степенью полимеризации. [c.255]

Значения pH, при которых появляются указанные линии, зависят от степени ксантогенирования, содержания щелочи в вискозе, концентрации кислоты в осадительной ванне, а также содержания электролитов в вискозе, таких, как карбонат и тритиокарбонат натрия. Например, значение pH 13, при котором начинается коагуляция, относится к вискозе су = 25 и обычным содержанием электролитов. При более высоких значениях у линия коагуляции появляется при более низких значениях pH. [c.275]

Избыток щелочи отжимают п выдерживают массу в течение нескольких дней для ускорения окислительной деструкции цепей до ну кной степени нолимеризации. Затем щелочную целлюлозу обрабатывают сероуглеродом, превращая в ксаптогенат целлюлозы [уравненне (9.22)]. Как прави.то, степень ксантогенирования целлюлозы в промьтшленностн весь.ма низка и составляет примерно 0,5 ксантогенатной группы на три гидроксильные группы, что обусловлено тем, что реакция пропсходит в гетерогенных [c.570]

Так как непосредственное наблюдение элементов макро- и особенно микроструктуры в растворах полимеров чрезвычайно затруднено, получили распространение различные косвенные методы, в частности спектроскопический, реологический, термодинамический и др., позволяющие ориентировочно оценивать структурные превращения, протекающие в полимерных системах при различных процессах. Не составляет исключения и вискоза практически все структурные исследования на этом объекте выполнены с применением косвенных методов. В данной работе обобщены как оригинальные, так и имеющиеся в литературе данные по этому вопросу на примере производственной вискозы для различных видов штапельных волокон, а также модельных систем, в которых может быть расширен интервал изменения концентрации (С), СП целлюлозы и ее степени ксантогенирования (у), а также содержания щелочи (Скаон). [c.33]

Прежде всего следует сделать некоторые замечания о критериях оценки активности целлюлозы. Обычно употребляется выражение реакционная способность , под которой понимают скорость и степень этерификации образца целлюлозного материала в избранных стандартных условиях. По справедливому замечанию Роговина [1, с. 82], этот термин неудачен, поскольку истинное значение его должно относиться к скорости реакции молекул, а не к скорости проникновения или вообще возможности доступа реагента к веществу, как это имеет место в рассматриваемом случае этерификации (или других реакций) целлюлозных материалов. Тем не менее, с учетом условности этого термина мы будем им пользоваться, поскольку он нашел широкое распространение в литературе по химии и технологии целлюлозы. Частным случаем оценки реакционной способности является определение констант скорости ацетилирова-ния, полноты этерификации в заданных температурновременных условиях (формулирование целлюлозы), скорости гидролиза, степени ксантогенирования до получения растворимого ксантогената целлюлозы и т. п. Все эти методы, естественно, характеризуют не равновесные величины или состояния, а кинетику проникновения реагента в целлюлозный материал. С технологической точ- [c.129]

С ростом температуры устойчивость растворов ксантогената целлюлозы уменьшается, что требует повышения минимальной (критической) степени ксантогенирования. Это видно из следующих данных [c.46]

При обычно применяемых в производстве способах 75% сероуглерода взаимодействует с щелочной целлюлозой и около 25% расходуется на образование побочных продуктов. Кроме того, в зависимости от применяемого способа необходимо учитывать потери сероуглерода (в реакции не участвует) в размере 5—10%. Распределение сероуглерода на основную и побочные реакции при ксантогенировании щелочной целлюлозы производственного типа при 25 С показано на рис. 7.7 (по данным Гротьяна ). Самуэльсон исследовал раздельно количество сероуглерода, идущее на образование тритиокарбоната и сульфида. Полученные им результаты представлены на рис. 7.8. Как можно видеть из рисунка, содержание тритиокарбоната в производственном продукте с увеличением степени ксантогенирования (в данном случае это достигается увеличением времени ксантогенирования) непрерывно возрастает, в то время как количество образовавшегося сульфида натрия остается примерно на одинаковом уровне, т. е. практически не зависит от степени ксантогенирования и продолжительности реакции. Рис. 7.8 иллюстрирует также нестабильность ксантогената после 2,5 ч ксантогенирования сероуглерод начинает отщепляться от ксантогената и идет на образование возрастающего количества тритиокарбоната. [c.166]

Необходимо отметить, что наиболее целесообразным оказалось обозначение степени ксантогенирования с помощью у ксантогената. В предыдущем изложении мы уже широко применяли это обозначение. Как указывалось выше, между степенью замещения DS и величиной у имеется следующая зависимость [c.167]

Как уже упоминалось, при обычных условиях в производстве всегда получают ксантогенат с у 50. Однако исследования показали, что эта величина не является верхней границей степени ксантогенирования. Уже в предыдущих разделах были названы более высокие значения у. Лизер еще в 1936 г. показал, что целлюлозу можно ксантогенировать полностью до у = 300. В этом случае образуется триксантогенат. [c.167]

Оказалось, что получаемая степень ксантогенирования в первую очередь зависит от той формы, в какой щелочная целлюлоза взаимодействует с сероуглеродом. В этом случае имеет значение даже биологическая тонкая струк-тура55,5б исходного материала. Если щелочная целлюлоза берется в отжатом волокнистом виде, как это делается обыч1ю, то при применении избыточного количества сероуглерода ксантогенирование можно довести до 7 => 100, что соответствует мольному отношению S2 С Н uiOs =- 1 1. По мнению Бреде , это предельное значение устанавливается в связи с тем, что в волокнистой отжатой щелочной целлюлозе к моменту достижения такой у исчерпывается весь свободный едкий натр, необходимый для продолжения реакции. [c.167]

Бреде рассчитал, что из общего количества 2 моль NaOH на один глюкозный остаток 1,8 моль расходуется на ксантогенирование, а остальное количество на образование побочных продуктов. Более высокая степень ксантогенирования в этих условиях невозможна из-за отсутствия реагента, т. е. NaOH. Правильность этого объяснения подтверждается тем, что более высокая степень ксантогенирования достигается в том случае, если применяют менее отжатую, чем обычно, щелочную целлюлозу. На основании новейших данных Гесс, Киссиг и Коблитц рассчитали, что при ксантогенировании щелочной целлюлозы в волокнистом состоянии максимально достижимая степень ксантогенирования у = 91,0. [c.167]

Рис. 7.10. Изменение степени ксантогенирования щелочной целлюлозы в зави симости от концентрации мерсеризацион-ной щелочи (по Трайберу).

Рис. 7.12. Зависимость степени ксантогенирования целлюлозы от степени отжима щелочной целлюлозы (по Лауеру и Пауеру)

Рис. 7.13. Изменение степени ксантогенирования целлюлозы в зависимости от количества сероуглерода (по Бартунеку и Це-мишу).

Количество сероуглерода. Степень ксантогенирования возрастает с увеличением количества добавляемого сероуглерода Ч Однако, как уже отмечалось, сероуглерод может реагировать только тогда, когда в щелочной целлюлозе имеется избыточное количество щелочи. Это значит, что реакция при увеличении количества сероуглерода может продолжаться только до тех пор, пока для его взаимодействия имеется необходимое количество щелочи. Это обстоятельство было показано в работе Шрамека и Цемиша (рис. 7.13). [c.170]

Рис. 7.15. Изменение скорости суль-фидирования и степени ксантогенирования в зависимости от температуры сульфидирования и времени процесса (по Филиппу) цифры около кривых — температура (в С).

Из рис. 7.18, а можно видеть, что ( -целлюлоза сравнительно быстро ксан-тогенируется до значений у =— 130—140. При температуре ксантогенирования 28° С максимальное значение у достигается через 5,5 ч. Необычно быстро ксантогенируется маннан А, как это видно из рис. 7.18, б. Уже через 1 ч достигается значение у == 150. Правда, ксантогенат маннана очень нестоек, как это можно определить по положению максимума на кривой, значительно медленнее ксантогенируется ксилан. При его ксантогенировании удалось получить продукт с максимальной степенью ксантогенирования, равной у == 95 (рис. 7.18, в). [c.174]

Что касается окраски, то, судя по ней, нельзя оценить степень ксантогенирования, так как температурный коэффициент скорости реакции между сероуглеродом и едким натром выше, чем при реакции образования ксантогената. Поэтому ксантогенат, полученный при низкой температуре, имеет менее интенсивную окраску, чем ксантогенат, полученный при высокой температуре , при одном и том же значении у. [c.175]

Данилов и Ризов обнаружили у фракций с разной длиной цепей колебания в степени ксантогенирования от 30 до 80 при среднем значении 7 = 55. У остатков биологических структур средняя степень полимеризации оказалась выше, чем у другой части ксантогената, в то же время степень ксантогенирования у этих остатков была наиболее низкой. [c.176]

Вискозу получают при растворении натриевого ксантогената целлюлозы в водном растворе едкого натра. Как уже упоминалось, ксантогенат с высокой степенью ксантогенирования растворим в чистой воде. Однако при растворении в щелочи предотвращается сравнительно быстрый гидролитический распад ксантогената. Концентрация едкого натра в растворительной щелочи может колебаться в широких пределах. Она устанавливается на таком уровне, чтобы с учетом щелочи, содержащейся в ксантогенате, после растворения в вискозе получилась заданная концентрация. В зависимости от того, идет ли речь о так называемых экономичных вискозах или высококачественных вискозах для особых целей, концентрация щелочи в вискозе может колебаться в пределах 4,5—7%. При очень низком содержании щелочи в вискозе растворение ксантогената можно производить в воде. [c.180]

В предыдущей главе было отмечено, что степень ксантогенирования уменьшается по мере перехода от внешних слоев кристаллита к внутренним. Таким образом, к уменьшенной растворяющей способности щелочи внутри кристаллитов добавляется еще меньшая способность ксантогената к растворению вследствие пониженной степени ксантогенирования. [c.180]

Следовательно, в данном случае мы имеем дело с чисто электролитным способом коагуляции. Самуэльсон показал, что величина индекса зрелости по Na l почти прямолинейно зависит от степени ксантогенирования (рис. 9.20). [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология