Переориентация время

В нашей стране этанол до 1934 г. получали исключительно из пищевого сырья. В 1934 г. было освоено производство гидролизного этанола и в 1935 г. построен первый гидролизный завод в Ленинграде. На основе работ по сернокислотной гидратации этилена в 1936 г. был пущен первый завод в Баку. После освоения метода прямой гидратации этилена в 1952 г. в Сумгаите, в период с 1953 по 1958 г. были введены в строй аналогичные заводы в Саратове, Уфе, Грозном и Самаре. В результате к 1960 г. доля синтетического этанола в общем объеме его производства достигла 25%. С 1964 г. в стране было полностью прекращено использование пищевого этанола для технических целей. В настоящее время перевод производства бутадиена с этанольного на углеводородное сырье высвобождает значительное количество синтетического этанола. Его предполагается использовать как сырье для экологически чистого производства кормовых дрожжей. В то же время, в связи с переориентацией гидролизных заводов также на производство кормовых дрожжей, производство гидролизного этанола прекращается. [c.273]

Чисто эластическое деформирование механически полностью обратимо и не связано с разрывом цепи или ползучестью. Однако в реальном каучуке, как и в любом вязкоупругом твердом теле, энергетическое и энтропийное упругое деформирование представляет собой вязкое течение. Отсюда следуют релаксация напряжения при постоянной деформации, ползучесть при постоянной нагрузке и диссипация энергии при динамическом воздействии. Поэтому при моделировании макроскопических механических свойств вязкоупругих твердых тел даже в области деформации, где отсутствует сильная переориентация цепей, следует использовать упругие элементы с демпфированием, содержащие пружины (модуль G) и элементы, учитывающие потери в зависимости от скорости деформирования (демпфер, характеризующийся вязкостью ti). Простейшими моделями служат модель Максвелла с пружиной (G) и демпфером (ti), соединенными последовательно, и Фохта—Кельвина с пружиной (С) и демпфером, соединенными параллельно. В модели Максвелла время релаксации равно t = t]/G, а в модели Фохта—Кельвина то же самое время релаксации более точно называется временем запаздывания. В феноменологической теории вязкоупругости [55] механические свойства твердого тела описываются распределением основных вязко-упругих элементов, характеризуемых в основном временами релаксации т,-. Если известны спектры молекулярных времен релаксации Н(1пт), то с их помощью в принципе можно получить модули вязкоупругости [14Ь, 14d, 55]. Зависимый от времени релаксационный модуль сдвига G t) выражается [c.39]

Влияние температуры на поляризацию диэлектриков можно интерпретировать следующим образом. При низких температурах Ti настолько велико, что даже при небольшой частоте поля диполи fie в состоянии отреагировать на его изменение (время переориентации т превыщает полупериод переменного поля), поэтому е [c.235]

При низких температурах т настолько велико, что даже при небольшой частоте поля диполи не в состоянии отреагировать на его изменение (время переориентации т превышает полупериод переменного поля), поэтому е е,х,. С повышением температуры возрастает подвижность диполей (т уменьшается) и ориентационная составляющая поляризации начинает возрастать. При сот 1 кривая B = f(T) проходит через спад и на ней имеется перегиб. Следовательно, полимерная система дает упругий или неупругий отклик на приложение электрического поля. При определенных температурах, когда выполняются условия сот<1, е= ст, а [c.176]

Чтобы анизотропные флуктуации существенно повлияли на свойства жидкости и могли, следовательно, быть замеченными, достаточно изменить ориентацию лишь небольшого числа частиц. Например, если только одна из каждой 10 ООО полярных молекул жидкости ориентирована в некотором определенном направлении, а остальные распределены изотропно, то и в этом случае возникает электрический момент М, поле которого будет иметь напряженность, равную примерно 100 В/см. Для переориентации одной молекулы в среднем требуется время не менее 10 с. Неравенство (VII. 6) выполняется. Сведения о механизме процессов образования анизотропных флуктуаций были получены в основном с помощью диэлектрической радиоспектроскопии и рассеяния света. Анизотропные флуктуации могут возникать (или исчезать) в ходе следующих процессов. [c.149]

В общем случае под релаксацией понимается установление нового устойчивого состояния, связанное с переориентацией макромолекул под действием извне приложенных сил. Этот процесс протекает во времени. Время релаксации зависит от энергии колебания атомов и молекул материала по формуле [c.97]

Наиболее короткими являются времена релаксации, связанные с упругой деформацией в воде. Время релаксации диэлектрической дисперсии приблизительно на порядок больше времени упругой деформации. Процесс диэлектрической дисперсии связан с переориентацией частиц в электрическом поле и требует для своего осуществления освобождения их от водородных связей. С освобождением от связей с ближайшими соседями связан и процесс самодиффузии молекул. По-видимому, эти процессы надо характеризовать другим микроскопическим временем Тг- Это время измеряется в экспериментах по неупругому рассеянию нейтронов. Время Тн о- н- ч-Он" характеризует процесс диссоциации молекулы на ионы и является характеристикой межмолекулярного взаимодействия в воде, обусловленного переходами протонов от молекулы к молекуле. [c.128]

Рассматривая влияние растворителя на положение полосы испускания, необходимо принимать во внимание конечное время релаксации tr при переориентации молекул растворителя, которые окружают молекулу растворенного вещества (последняя существует в возбужденном состоянии Франка—Кондона), и конечное время жизни Те возбужденных молекул [112—116, 339, 340]. [c.436]

Флуоресцентное излучение сложных молекул (в частности красителей) поляризовано даже при естественном падающем свете. Теория поляризации люминесценции разработана Вавиловым и Феофиловым. Возбуждающий свет поглощается молекулами, определенным образом ориентированными по отношению к электрическому вектору световой волны. После поглощения энергия излучается в результате другого электронного перехода, которому отвечает, вообще говоря, иная поляризация в молекуле, т. е. иное направление переходного диполя. Если время жизни возбужденного состояния, т. е. время передачи энергии, мало по сравнению с временем переориентации молекулы, то люминесценция поляризована. Степень поляризации выражается величиной [c.145]

Время корреляции Тс характеризует переориентацию межъядерного вектора гдв. В системах с изотропными переориентациями, таких, как глобулярные белки, Тс обычно предполагается одинаковым для всех АВ пар, хотя, разумеется, это предположение нарушается для подвижных боковых цепей (которые, между прочим, могут не удовлетворять приближению медленного движения). [c.618]

Теперь обратимся к совершенно иному методу — определению диэлектрической проницаемости адсорбированных пленок, который тем не менее дает результаты, близкие к результатам метода ЯМР. На рис. ХП1-10 показана зависимость диэлектрической проницаемости адсорбированной воды от степени заполнения поверхности а-РегОз и частоты. По частотной зависимости диэлектрической проницаемости, особенно комбинируя эту зависимость с диэлектрическими потерями, можно оценить характерное время релаксации х. По существу, т — это время перемещения или переориентации молекул, вызванных изменением электрического поля. В рассматриваемом случае т меняется приблизительно от 1 с (при монослойном заполнении) до 10 с (при полимолекулярной адсорбции) [63]. Поскольку это характерное время оказалось значительно больше, чем для нормальной воды (10 с), авторы сделали вывод, что адсорбированная вода, подобно льду, структурирована вследствие интенсивного образования водородных связей, [c.430]

В растворах электролитов механизмы поляризации во времени могут быть обусловлены переориентацией как диполей растворителя, так и, при соответствующих условиях, ионных пар [13]. Экспериментальные данные, представленные на рис. 1 и 2, дают соответственно примеры каждого механизма. Дополнительная возможность дисперсии диэлектрической проницаемости обусловлена также тем, что для образования и разрушения ионной атмосферы требуется конечное время, определяемое соотношением т = (< , - в Ом м ). [c.320]

Представим себе процесс резонанса как быструю переориентацию, во время которой дополнительное поле усредняется. В месте расположения ядра Н" не возникают дополнительные поля, соответствующие двум возможным ориентациям Н, поскольку Н и Н" резонируют одновременно. Обеим ориентациям соответствуют равные по величине, но противоположные по направлению поля, поэтому при быстрой переориентации дополнительные поля взаимно уничтожаются. Вследствие этого и не наблюдается расщепления сигнала Н от Н", и наоборот. [c.62]

Процесс переориентации приводит к необратимым изменениям формы образца и, следовательно, может сопровождаться течением материала, возможным в кристаллическом полимере только путем перегруппировок молекул при разрушении кристаллических решеток. Поэтому переход от одной модификации к другой является фазовым превращением кристаллов, вызванным действием внешних сил. При этом возникновение фазового превращения кристаллов связывается нами с тем обстоятельством, что кристаллы вследствие цепного строения молекул полимеров должны обладать зависимостью температуры плавления от ориентации кристалла относительно действующих на пего сил. В зависимости от ориентации одни кристаллы нод действием сил становятся термодинамически неустойчивыми, в то время как другие становятся еще более устойчивыми. [c.302]

Флюктуации ориентации приводят к уширению анизотропной составляющей линии рассеяния. Чем быстрее происходит переориентация молекул, тем больше уширяется линия рассеяния.Из величины уширения можно определить время переориентации т, называемое иначе временем ориентационной релаксации. [c.27]

Допустим далее, что трансляционное и вращательное движение возбужденной молекулы может быть отделено от внутримолекулярного движения. Число энергетических уровней, соответствующих внутреннему возбуждению молекулы, превышающих уровень (т. е. больших, чем средняя высота энергетического барьера, препятствующего переориентации молекулы) и связанных с вращением молекулы как целого, обозначим через Он- При экспоненциальном законе убывания функции аЦ) время релаксации должно определяться формулой [c.54]

В [575, 579] подчеркивается, что микродинамика граничной воды может быть тесно связана с микродинамикой границ раздела, вблизи которых она формируется. К. Пакер [575] предложил модель микродинамики граничной воды, в которой разделены быстрые (/) и медленные (s) движения, связанные с подвижностью индивидуальных молекул воды (/) и переориентацией микрообластей (время корреляции tr) или конечным временем пребывания молекулы воды в пределах данной мик-рообласти (AD) (рис. 14.1). Вклад медленных дви- [c.231]

В описанном типе персептрона существуют два следующих друг за другом режима работы начальный (или подготовительный) режим и режим решения. В период подготовительного режима производится установление связей между 5- и Л-элементами по правилам построения корреляционных матриц. Во время второго режима решаются одновременно две задачи формирование эталонов и принятие решения. В рассмотренной структуре персептрона отсутствует система подкрепления связей. Это объясняется тем, что перед данным персептропом стоит задача произвести классификацию изображения по трем классам только на основании анализа самого изображения. При смещении окна предыстории на один такт происходит переориентация связей между 8- и -элементами. [c.127]

В послевоенное время, наряду с восстановлением предприятий азотной промышленности, шло интенсивное строительство новых заводов (Кировокан, Лисичанск, Рустави, Ново-Кемеро-во), совершенствование технологических процессов синтеза, переориентация аммиачного производства на новые виды сырья. Одновременно, непрерывно возрастала мощность колонн синтеза аммиака (табл. 14.2). Современные установки имеют мощность, достигнутую в 1973 году. [c.191]

Если в какой-то момент времени ядерные диполи прецессируют в фазе, то время, необходимое, чтобы фазы прецессии разошлись, равно (Av) . Это время можно рассматривать как часть времени спин-спинового взаимодействия Т . Кроме того, ядро, создающее магнитное ноле и осциллирующее с ларморовой частотой, мол<ет вызвать переход у соседнего ядра. Происходит одновременная переориентация обоих ядер, т. е. обмен энергией при сохранении их обгцей энергии. Прн этом изменение энергетического состояния одной частицы влияет на состояние другой. [c.256]

Поворот поля (или, что то же, кюветы с таким жидким монокристаллом) на 90° при напряженностях порядка 12,5-10 А/м за полчаса приводит к полной переориентации. При снятии поля эта сверхструктура сохраняется в течение суток и более, а следы макроориентации удается наблюдать еще через неделю примерна таково время структурной релаксации жидкого монокристалла (т. е. время, в течение которого под влиянием теплового движения вновь развивается доменная структура). [c.279]

Возможен еще один механизм спин-спиновой релаксации. Предположим, что два ядра одного и того же изотопа Л и , имеющие антипараллельные спины, оказались в непосредственной близости друг к другу. Поскольку оба ядра прецес-сируют с точно одинаковой частотой, то при соответствующем согласовании фаз может произойти резонансное взаимодействие между ними, состоящее в одновременной переориентации обоих ядер (флип-флоп процесс). Такой процесс называют еще диполь-дипольным взаимодействием. Общая энергия системы спинов ядер А и В при этом не изменяется. Время спин-спиновой релаксации обычно обозначают Т . [c.25]

Идеальный диэлектрик при низких температурах (с ионной или ковалентной связью) не имеет свободных зарядов и потому проводимость а = О и внешнее электростатическое поле вызывают лишь поляризацию атомов, молекул или ионов и их переориентацию, если они полярны. Наведенная (электронная) поляризация связана с деформацией электронных оболочек и устанавливается при наложении внешнего поля очень быстро [18] за время —10 —10 с. В тех случаях, когда диэлектрик построен из ионов (например, Na l), имеет место смещение положительных ионов относительно отрицательных (деформация решетки). Время установления ионной поляризации 10 —10 с. Некоторые диэлектрики (полярные соединения, многие полимеры) содержат готовые диполи. Если при этом имеется возможность их вращения при наложении поля, то имеет место третий тип поляризации — ориентационная поляризация. Время установления ориентационной поляризации зависит от температуры экспоненциально (см. ниже). [c.272]

При применении уравнения Ландау—Лифщица к процессам импульсного перемагничивания тонких пленок оказывается, что с ростом параметра затухания а время полной переориентации намагниченности убывает. Для того чтобы избежать этого противоречия, Гильберт (1955 г.) предложил уравнение движения для намагниченности [c.382]

В [575, 579] подчеркивается, что микродинамика граничной воды может быть тесно связана с микродинамикой границ раздела, вблизи которых она формируется. К. Пакер [575] предложил модель микродинамики граничной воды, в которой разделены быстрые (/) и медленные (s) движения, связанные с подвижностью индивидуальных молекул воды (/) и переориентацией микрообластей (время корреляции тл) или конечным временем пребывания молекулы воды в пределах данной мик-рообластн [Tiat d /(4Z))] (рис. 14.1). Вклад медленных движений в спектр молекулярных движений воды может возникать вследствие заторможенной подвижности воды вблизи активных центров поверхности, анизотропии ориентационного упорядочения или анизотропии коэффициента трансляционной диффузии вблизи межфазной границы. [c.231]

В связи с этим в 1989 г. была начата переориентация производства на выпуск порошкообразного, а затем гранулироваппого цеолитсодержащего компонента синтетических моющих средств (СМС). В настоящее время ИСХЗК освоил новую технологию получения гранулированного цеолита типа А в различных катионообменных формах. [c.19]

Измерение времен продольной и поперечной релаксации ядер О , а также протонной и дейтронной релаксации воды в растворах ряда простых углеводов [45,46] показало, что короткие времена релаксации молекул воды, связанных с ОН-группами растворенного вещества, приблизительно в пять раз превышает время изотропной переориентации молекул свободной воды. Это указывает на образование сильных Н-связей между молекулами растворенного вещества и растворителя. Авторы [46] считают, что гидратные числа моносахаридов соответствуют числу гидроксильных групп в их молекулах. [c.77]

Поведение системы жестких диполей в знакопеременном, как и во вращающемся, поле зависит от соотношения частоты со поля и времени переориентации частицы. В произвольный момент времени на магнитный диполь, ось которого направлена под углом 0 к оси поляризации переменного поля, действует момент сил Mf= mBa .m un (nt). Здесь В а — амплитуда индукции переменного поля и BaSIn( o/) — ее мгновенное значение в данный момент времени t. Магнитному моменту сил противодействует равный по величине момент сил сопротивления среды Mf,=fvr d ldt. Время перемещения оси диполя на некоторую угловую вели-4Hiiy А0 получается при решении уравнения баланса моментов сил, где = mB /Jvr . [c.685]

Несмотря на то, что характерные времена теплового движения в полимерах достаточно малы и не превышают 10 —10 ° с, время спин-решеточной релаксации Т обычно велико и составляет несколько секунд или минут. Причиной этого является слабое взаимодействие между системой спинов и решеткой. Казалось бы, что тепловое движение атомов должно достаточно быстро изменить взаимодействие между магнитными моментами ядер, однако в силу того, что энергия такого взаимодействия значительно меньше общей энергии магнитных диполей, которые были поляризованы внешним магнитным полем, то элементы полимерных цепей должны подвергнуться многократным переориентациям, прежде чем заметно уменьшится общее магнитное взаимодействие. Спад вектора намагниченности (которая была обусловлена ориентацией ядерных магнитных моментов) представляет собой процесс перехода к равновесию между системой спинов и решеткой. Спип-решеточная релаксация, связанная с молекулярным движением, наблюдается наиболее отчетливо, когда частота тепловых колебаний сравнима с частотой [c.212]

Пластические деформации кристаллических полимеров, в частности полиэтилена, очень интенсивно исследовались с точки зрения изучения морфологических превращений, происходящих в материале при больших деформациях. Значительный вклад в выяснение этой проблемы связан с работами Келлера с соавторами, Петерлина, Гайла и других [61—63]. В настоящее время вполне очевидно, что по мере увеличения пластических деформаций на различныхморфологических уровнях совершаются коренные структурные превращения, приводящие к переходу от сферолитного к фибриллярному строению материала. Процессы молекулярной переориентации оказываются очень далекими от афинности или псевдоафинности и включают как один из структурных элементов двойникование . При этом кажется весьма удивительным, что для понимания особенностей поведения полимерных материалов оказываются применимыми представления об анизотропии среды как континуума, хотя эти представления должны были бы существенно модифицироваться с учетом реальной структуры полимера. [c.301]

Если ядро обладает квадрупольным моментом (как, например, С1) и, следовательно, имеет короткое время спин-решеточ-ной релаксации Гх, то оно совершает достаточно быстрые переходы между всеми возможными состояниями. Эта быстрая переориентация спина оказывает на ядро, спектр которого снимается (1Н), такое же влияние, как и изменение окружения при межмолекуляр-ном обмене.— Прим. перев. [c.135]

Известно, что кристаллизация высокомолекулярных соединений не лишает их способности к проявлению больших деформаций. Особенность таких деформаций заключается в скачкообразном возникновении анизотропного участка, так называемой шейки , после достижения определенного значения внешнего напряжения. Последующий процесс деформации сопровождается нарастающим удлинением полимера за счет развития шейки и перехода всего образца в однородный ориентированный материал. Обычно величины деформаций на этой стадии достигают значений многих сотеи процентов. Изучение явления обратимости шейки при отжиге до температур, близких к температуре плавления полимера [1], а также структурных изменений, наблюдаемых при деформации [1,2], привело к заключению о том, что развиваемые в кристаллических полимерах большие деформации являются по своей природе высокоэластическими и возникают в результате фазового преврагцения, т. е. плавления изотропно расположенных кристаллов и образования за счет рекристаллизации благоприятно ориентированных по отношению к силовому полю новых кристаллов. Однако существует мнение, что большие деформации могут возникать за счет переориентации и изменения формы самих кристаллов без сопутствующего превращения внутренней структуры [3—5]. Последняя точка зрения также не противоречит современным представлениям о структуре кристаллических полимеров. Таким образом, в настоящее время не существует единого мнения об этом важном свойстве полимеров, что связано с недостаточным значением всех особенностей проявления больших деформаций в кристаллических полимерах. [c.336]

Долгое время считалось, что магнитные поля не могут влиять на химические реакции в растворах, идущие через радикальный механизм. Опыты, свидетельствующие об этом, считались недостоверными. Тем более, что результаты их не были стабильными. Это объясняется тем, что, не зная механизма процесса, экспериментаторы не МОГЛИ учесть и стабилизировать все факторы, влияющие на реакцию. Подвергались сомнению такие важные, новые научные направления, как магнитобиология, маг-нитотерапия. Но открытие в 1967 г. явления химической поляризации ядер атомов стимулировало интерес ученых к механизму воздействия магнитных полей на некоторые жидкофазные реакции. Установлено, что при определенных радикальных реакциях магнитное поле влияет на переориентацию магнитных моментов в радикальных парах (электронные спины) и, через этот промежуточный механизм, на химические реакции. Изменяются кинетика процесса и соотношение продуктов, получаемых в результате реакции. Этот эффект может иметь большое практическое значение, например, в магнито-биологии, в реакциях радикальной полимеризации при получении пластмасс и др. [c.90]

Некоторые интересные данные о влиянии растяжения образцов на степень озонного растрескивания каучука, в особенности бутилкаучуков, приведены в работе Гроссмана и Блуштейна [499]. Эти авторы постулировали, что время, протекающее до озонного повреждения каучука, зависит от нагрузки лишь в тех случаях, когда сохраняется возможность переориентации полимерных цепей. Например, для бутилкаучуков при удлинениях, превышающих 100—200%, когда полимерные цени располагаются упорядоченно, у материала уже не остается возможности к хотя бы частичной компенсации результатов разрыва цепей путем их переориентации, и время, определяющее скорость озонного растрескивания, уже не зависит от удлинения. Кроме того, в обсуждаемой работе было установлено, что зависимость между скоростью озонного растрескивания бутилкаучука и концентрацией озона соответствует реакции второго порядка. Это позволило авторам предположить, что в данном случае озонное растрескивание представляет собой результат не только озонолиза двойных связей, а происходит вследствие какого-то более сложного процесса. Поэтому ими был предложен механизм реакции, согласно которому одновременно протекают два процесса озонолиз и окисление. То, что устойчивость бутилкаучука к озонному растрескиванию в зиачительной степени зависит от температуры, было использовано для доказательства наличия окислительного процесса, протекающего по свободнорадикальному механизму. [c.138]