Синтез индиго из фенилглицина

И полученный индоксил окисляют в щелочном растворе в индиго. Во втором процессе вместо фенилглицина используется фенилглицин-о-карбоновая кислота, что приводит к повышению выхода красителя. Позднее было показано, что при замене едкого кали амидом натрия такой же хороший выход индиго получается и на основе более дешевого фенилглицина. Этот способ стал (и до сих пор остается) наиболее распространенным методом технического синтеза индиго. [c.385]

Кроме того, индоксил образуется как промежуточный продукт при многих методах синтеза индиго, например при сплавлении фенилглицина со щелочами (стр. 560). [c.554]

При алкилировании анилина монохлоруксусной кислотой получают фенилглицин — полупродукт для синтеза Индиго [c.20]

Этот способ явился крупнейшим шагом вперед в производстве синтетического индиго, а в синтезе с фенилглицином теоретический предел далеко не достигнут. [c.226]

Синтез индиго из фенилглицин-о-карбоновой кислоты [c.435]

Синтез индиго из фенилглицина [c.436]

Получение нитрила фенилглицина, так же как и получение самой карбоновой кислоты, является важнейшим этапом в имеющих практическое значение синтезах индиго. [c.499]

Аминосоединения, содержащие в аминогруппе карбоксиметильную группу, например фенилглицин (VII), применяют при синтезе очень ценных красителей группы индиго. [c.102]

Второй метод синтеза индиго, применявшийся одно время в промышленности, тоже был предложен Гейманом впоследствии он был уточнен и доработан Баденской анилиновой фабрикой. Исходным материалом для этого синтеза служит антраниловая кислота, которая может быть легко и дешево получена из нафта.пииа через фталевую кислоту и фталимид (стр. 653). Ее конденсируют с хлоруксусной кислотой и образующуюся фенилглицин-о-карбоновую кислоту подвергают щелочному плавлению. При этом с количественным выходом получается индоксиловая кислота, которая, отщепляя углекислоту, превращается в индоксил. Последняя стадия этого процесса тоже за-[<лючается в окислении индоксила до индиго [c.696]

Моиохлоруксусиая кислста давно бы. ]я применена для получения фенилглицина (промежуточного продукта в синтезе индиго) [c.617]

Гейман [581] в своем первом синтезе индиго (который является также первым синтезом этого соединения, имеющим промышленное значение) получил индоксил (IV) из фенилглицина, но не выделил его. Фенилгли-. цин (X) при сплавлении с едким натром или едким кали при 260° даег индоксил, который может быгь легко превращен в краситель. [c.141]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

Фенилглицин СбНзМНСНгСООН готовится (в виде железной соли) обработкой анилина хлоруксусной кислотой в присутствии гидрата закиси железа. Весьма важен в качестве промежуточного продукта в синтезе индиго. [c.552]

Важное место среди конденсаций с отнятием воды занимают реакции получения индоксила (I) из фенил-(вообще арил)-глицина. Это так называемые индоксиловые плавы, — один из важнейших процессов в синтезе индиго из анилина. Общую схему реакции с фенилглицином можно выразить следующим образом [c.755]

Промышленные синтезы индиго, Два метода, разработанные Гейманном в 1890 г., заключающиеся в плавлении щелочной соли фенилглицина (I) или его о-карбоновой кислоты (.11) с едким кали с образованием индоксила, который подвергается количественному окислению в щелочном растворе в индиго, применялись до последнего времени. Конечно, в химизм и технологйческое оформление процесса внесено много усовершенствований. Методы получения соединений I и II приведены в схеме 3. [c.1160]

Дихлорэтилен применяется также для получения синтетического тиойндиго и тиосалициловой кислоты. Трихлорэти len может применяться для синтетического получения этил-хлорацетата, дихлор-уксусной кислоты и фенилглицин- эфира, применяемого в синтезе индиго. Надо отметить, что ацетилен много дешевле уксусной кислоты, и это весьма важно в области синтеза индиго. Гексахлорэтан применяется для получения щавелевой кислоты. Хлоргидрин глиголя и тиодигликоль в мирное время применяются—первый как растворитель искусственных смол и для получения индиго по способу Баденского завода, второй в текстильном и печатном деле как [c.310]

Взаимодействие анилина с хлоруксусной кислотой проводят в водной среде, применяя нейтрализующие агенты, так что фактически алкилирующим средством служит хлорацетат-анион. Целевым в этой реакции является продукт моноалкилирования — -фенил-аминоуксусная кислота (фенилглицин) (18), используемая для синтеза индиго. Однако при реакции с большой легкостью образуется и не находящее применения диалкильное производное — Л -фенил- иминодиуксусная кислота (19) ---- [c.394]

Процесс синтеза индиго проводят следующим образом. Вначале взаимодействием гидроокиси двухвалентного железа с монохлоруксусиой кислотой получают ее железную соль, которая при нагревании с анилином образует железную соль фенилглицина [c.605]

Натрийамид, необходимый для синтеза индиго, обычно получают в котле, снабженном электрообогревом и мешалкой. Предварительно котел тщательно высушивают, вносят в него металлический натрий и хорошо высушенную смесь едкого натра и едкого кали. Воздух вытесняют из котла азотом, нагревают содерлшмое котла до 340° и пропускают в него сухой аммиак при 400°. Выделяющийся водород сгорает в дымовой трубе, на окончание реакции указывает прекращение выделения водорода. Расплавленный натрийамид охлаждают до 330° и постепенно передавливают в автоклав для получения индоксила, в котором предварительно расплавляют при 300° смесь едкого кали и едкого натра. После этого при 200° в автоклав при помощи шнека постепенно, в течение 3—4 час., вносят сухую калиевую соль фенилглицина и перемешивают 1 час при 190—200° и давлении около 3 ат. Образующийся аммиак периодически выводят в абсорбционную колонну и поглощают водой. [c.606]

Как уже отмечалось, выход индиго при получении его из фенилглицина более низкий, чем при получении его из фенилглицин-о-карбоновой кислоты. В 1900 г. было найдено, что, применяя при сплавлении фенилглицина вместо щелочи натрийамид, можно получить хороший выход чистого красителя при более низкой температуре, и красочные заводы перешли на натрийамидный метод синтеза индиго из фенилглицина. [c.436]

Щелочное плавление применяется не только для получения фенолов, но также и для проведения разнообразных реакций конденсации, например для замыкания циклов. Здесь следует только упомянуть о синтезе индиго из фенилглицина или из фенилглицин-о-карбоновой кислоты, а также получении индантреиа из р-аминоантрахинона и дибензантрона из бензантрона. Для успешного проведения реакций конденсации такого типа, осуществляемых с помощью щелочного плавления, часто является весьма существенным отсутствие даже следов воды и немедленное связывание воды, образующейся в процессе реакции. Для достижения этой цели в плав добавляют амид натрия или окись кальция. В последнем случае имеет место собственно не плавление, а только спекание реакционной смеси. [c.84]

Поиск технически возможного синтеза начался с конца 80-х годов. К. Гейман в 1890 г. показал, что фенилглицин при сплавлении со щелочью дает индоксил, легко окисляющийся кислородом воздуха до индиго. Вскоре он нашел, что краситель получается с лучшим выходом, если сплавить со щелочью фепилглицин-о-карбоно-вую кислоту. Трудности были связаны с приготовлением антрани-ловой кислоты, применяющейся здесь в качестве исходного материала. И лишь после успешного перевода фталевой кислоты в антраниловую (фталевая кислота легко получалась окислением нафталина серной кислотой в присутствии сульфата ртути) стал ясен промышленный путь к синтетическому индиго от нафталина к фталевой кислоте, а затем через антраниловую к фепилгли-цип-о-карбоновой и, наконец, к индиго [c.246]

Одновременно А. Байер (при участии Г. Каро) разработал промышленный способ получения индиготина, причем исходным веществом был толуол. Однако, несмотря на полный успех лабораторного синтеза, осуществление его в промышленном масштабе натолкнулось на трудности экономического характера. Дальнейшие попытки усовершенствования и удешевления производства индиго привели к успеху только в 1890 г., когда К. Гейман (профессор Политехнического института в Цюрихе) нашел новый путь синтеза индиготина из фенилглицина. В 1897 г. синтетическое индиго уже успешно конкурировало на рынке с природным продуктом. [c.181]

Синтез индоксила был осуществлен Гейманом в 1890 г. на основе финилглицина, который легко получается из анилина и монохлоруксусной кислоты. Фенилглицин, подвергнутый щелочному плавлению при 300—350°, образует натриевую соль индоксила, которая количественно превращается в индиго при окислении щелочного раствора воздухом [c.195]

В то время как Индиго может быть получено из фенилглицина или его о-карбоновой кислоты, Тиоиндиго можно приготовить только из о-карбоксифенилтиогликолевой кислоты (I), синтез которой, исходя из антраниловой кислоты, приведен в схеме 7. з [c.1180]

Классические работы А. Байера по синтезу индоксила, легко превращающегося при окислении в индиго, не обладали практической ценностью, но имели большое теоретическое значение и дали толчок к отысканию иных путей синтеза индоксила. Среди них первое место занимают методы получения индоксила из анилина и индоксиловой кислоты — из антраниловой кислоты. Индоксил был получен Гейманом в 1890 г. из фенилглицина, легко получаемого из анилина и монохлоруксусной кислоты. Фенилглицин при щелоч- [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология