Деалкилирование солями

Деалкилирование солями металлов. Триэтил-, три-к-гексил- и трифенил-боры деалкилируются солями ртути с образованием соответствующих алкильных и арильных производных ртути [47а, 49а]. Реакция протекает в эфире и, что особенно ценно, в водном растворе [c.164]

Под действием минер, к-т, галогенов, соед. с подвижным атомом водорода происходит деалкилирование (деарилирование) М.с. Процесс протекает ступенчато с образованием в конечном счете солей металлов. [c.45]

Деалкилированием азывают также расщепление четвертичных солей аммония до третичных аминов, например [c.135]

Каталитические свойства систем цеолит — окклюдированная соль. Рабо и соавторы [5] изучили влияние необратимой окклюзии солей на каталитические свойства цеолитов У, Используя деалкилирование кумола для оценки активности в реакциях карбониево-ионного типа, они нашли, что активность соединений цеолит — окклюдированная соль, как правило, уступает активности цеолитной матрицы. Изменения [c.417]

Тионфосфаты переходят в тиольные изомеры и в процессе анионного деалкилирования галоидными солями щелочных. метал-тов--- . [c.156]

В обзоре литературных данных приведены соединения, полученные в результате алкилирования производными кислот фосфора, и продукты их деалкилирования. Для удобства изображения солей [c.168]

I. Методы, основанные на реакциях деалкилирования (или деарилирования) триалкилфосфитов (или триарилфосфитов) различными реагентами (кислоты, соли). К этой группе отно- [c.272]

Не представляет сомнения, что осуществимо также деалкилирование и деа-рилирование BRg посредством действия галогенидов (и другах солей) металлов, как результат реакций типа [c.34]

Реакция деалкилирования галоидными солями одноименных металлов, столь четко протекающая у оловоорганических соединений, в случае германийорганических соединений проходит более сложно, приводя к смеси продуктов различной степени алкилирования, причем второй радикал отщепляется только в присутствии катализатора. У свинцовоорганических соединений реакции этого типа остаются мало изученными. [c.7]

Для синтеза оловоорганических галогенидов с одинаковыми радикалами у атома олова наиболее важное препаративное значение имеет деалкилирование хлорным или бромным оловом. Оловоорганические соединения с различными радикалами у атома олова деалкилируют свободными галоидами или галоидоводородами. Гораздо реже в качестве деалкилирующих агентов применяют кислоты, спирты, меркаптаны, соли различных металлов, серу, селен, теллур и другие вещества. [c.329]

Деалкилирование солями щелочных металлов фторфосфато[5 и иирофосфатов оказалось простым и удобным способом получения их солей [c.137]

Деалкилирование солями металлов. Действием треххлористого таллия на хлористый ди(р-хлорвинил)бор получен хлористый транс-ди-(3-хлорви-нил)таллий [50]. [c.165]

Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]

С минер, к-тами образуют водорастворимые соли, при взаимод. с сильными окислителями (дымящая HNOз, хромовая смесь, надкислоты и др.) превращаются в Н-оксиды. Хлорирующие агенты (гипохлориты щелочных металлов, гексахлормеламин и др.) вызывают деалкилирование А. и., а иногда и более глубокое разложение с образованием нетоксичных в-в. В щелочной среде А, и. быстро гидролизуются (эти р-ции могут быть использованы для дегазации). А. и. получают обменом гидроксигрупп 2-гидрокси-этиламинов на хлор, напр. [c.61]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Разделение изомеров крезола весьма затруднительно. Чистый о-крезол можно выделить методом ректификации м- и п-крезолы не могут быть выделены ректификацией, для их разделения предложен ряд методов, основанных а) на переводе в известковые соли с последующим выделением ж-крезола с помощью водяного пара б) на использовании различных температур гидролиза сульфокислот обоих изомеров в) на применении мочевины, образующей с лг-крезолом кристаллическое соединение г) на алкилировании бутенами смеси крезоловспэ-следующей ректификацией и деалкилированием фракций и др. [c.120]

При действии солей пероксидисульфатов лабильность атомов водорода связи (N—С)—Н в реакциях отщепления под действием радикалов также очевидна. Так, вторичные и третичные N-алкиламиды при обработке нероксидисульфатами при умеренной температуре претерпевают деалкилирование, давая смесь менее замещенного амида и карбонильного соединения [319] схема (180) . Полагают, что окисляющей частицей является ион-радикал SO4" который отрывает атом водорода от связи (N—С)—Н и в результате вызывает расщепление связи С—N, аналогичное стадии (в) на схеме (177). Интересно, что лактамы превращаются в имиды, а не претерпевают разрыв связи С—N [103] например, по схеме (105) . Первичные амиды взаимодействуют с пероксидисульфатом по разному формамид распадается на СО2 и NH3, вероятно в результате отщепления атома фбрмильного водорода. Взаимодействие с ацетамидом требует присутствия каталитических количеств солей фосфора здесь быстрое дезаминирование при 30°С дает с количественным выходом уксусную кислоту [319]. [c.484]

Возможно, многие процессы, связанные с деалкилированием триалкилфосфитов солями щелочных металлов и галоидгидратами органических оснований , идут через промежуточное образование квазифосфониевого комплекса аналогично перегруппировке [c.134]

При использовании производных кислот фосфора в качестве алкилирующих средств следует обратить внимание на возможность пространственных затруднений в этих реакциях , а также на тот факт, что увеличение полярности растворителя способствует более быстрому течению процесса . Общим для производных кислот фосфора является их склонность главным образом к монодеалкилирова-нию, так как отррщательный заряд аниона увеличивает прочность связи углерод — кислород в оставшихся алкоксильных группах . Однако в случае протонирования аниона, например при подкисле-нии, 0,0-диалкилфосфорная кислота может подвергаться дальнейшему деалкилированию . При взаимодействии со слабыми органическими основаниями в жестких температурных условиях (200 °С в результате равновесия между кислотой и ее солью возможно исчерпывающее деалкилирование фосфатов Аналогичный процесс наблюдается также при реакции 0,0-диметил-0-4-нитрофенил-тиофосфата с пиридином в метаноле . [c.163]

При щелочном гидролизе простых смешанных сульфониевых солей происходит, как и следовало ожйдать, деалкилирование, однако при этом обычно образуются смеси продуктов. Метилдиэтил-сульфонийиодид в водном NaOH образует в основном метилэтил-сульфид и этилен в результате 2-элиминирования. [c.247]

Тиоляты металлов используют как наиболее подходящие реагенты для расщепления арилметиловых простых эфиров (уравнение 42) [51]. Этот метод особенно пригоден для лабильных эфиров, а также для деалкилирования четвертичных аммониевых солей, например производного ( )-лауданозина (уравнение 43) [52] следует отметить, что деметилирование метоксигрупп требует более высоких температур). [c.143]

Получают П. а. из пирокатехина по Реймера— Тимана реакции, окислением м- или ге-оксибензальде-гида перекисью водорода в присутствии солей железа, щелочным гидролизом З-бром-4-оксибензальдегида и деалкилированием пиперонала. [c.193]

Деалкилирование алкилхлорфосфитов хлористым водородом проходит значительно медленнее, чем триалкилфосфитов. Это связано, по-видимому, с тем, что в присутствии хлористого водорода и. спирта. хлорфосфит сначала дает квазифосфониевую соль, катион которой предпочтительнее реагирует с более нуклеофильным спиртом, чем с хлор-анионом, например [c.46]

Кислые эфиры фосфорной кислоты подобно средним фосфатам, но в меньшей степени, проявляют алкилирующее действие. Они реагируют с солями галоидводородных кислот, аминами и другими нуклеофилами. Особенно легко проходит деалкилирование с р-цианэтилфосфатами [c.165]

Наряду с термическим деметилированием разрабатываются каталитические варианты этого процесса. Так, во ВНИИНП разрабатывается процесс гидродеалкилирования аро.матических углеводородов Су—Сл в присутствии катализатора — активированного угля, пропитанного солями различных металлов. Процесс осуществляется при температуре 535° С, объемной скорости 0,5 чa , молярном соотношении водорода и сырья, равном 10 1. При этих условиях и давлении от 60 до 130 ат выход бензола за проход достигает 40 вес. % и около 90% в расчете на превращенный углеводород. Недостатком процесса, разрабатываемого во ВНИИНП, является то, что получаемый при деалкилировании бензол содержит в виде примесей свыше 10% неароматических углеводородов. [c.9]

Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

О деалкилировании с помощью солей германия в литературе известен лишь пример образования хлористого трифенилгермания в очень жестких условиях (нагревание при 350° С в течение 36 час.) из четыреххлористого германия и тетрафенилгермания [20, 51]. Обычно переход алкильных групп от R Ge KGe l4 без катализатора не имеет места [3, 52]. [c.84]

В литературе описано также деалкилирование тетраперфторфенилгермания с помощью четыреххлористого германия [55]. Хлористый трипер-фторфенилгерманий имеет т. пл. 103—104° С. Галоидные соли других металлов в качестве деалкилирующих агентов исследованы мало. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология