МГК процесс гидродеалкилирования

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

Получение бензола. Схема промышленной установки термического гидродеалкилирования толуола показана на рис. 76 [39]. Концентрацию водорода на -необходимом уровне поддерживают сбрасыванием части водородсодержащего газа из системы и дополнительным введением свежего водородсодержащего газа. В схеме установки не предусмотрена отмывка циркулирующего водородсодержащего газа от метана . Жидкая фаза из газосепаратора высокого давления 6, пройдя газосепаратор низкого давления 7, поступает на адсорбционную очистку от непредельных углеводородов с помощью отбеливающей глины в колонне 8 и фракционируется в колонне 9. Нижний погон колонны 9 — непревращенный толуол с небольшим количеством образовавшегося дифенила — используется в качестве циркулирующего потока. П роцесс проводят при температуре около 750° С и давлении 40—50 ат. Глубина превращения толуола за один проход, как правило, составляет около 50%. Материальный баланс процесса гидродеалкилирования был представлен в табл. 68 (см. стр. 303) [40]. [c.311]

Описан новый хромовый катализатор для процесса гидродеалкилирования толуола, более активный, чем промышленный степень конверсии за проход 40 [c.72]

Созданы и широко применяются процессы, в которых осуществляется максимальное торможение реакций гидрирования при интенсивном ускорении реакций гидрогенолиза. К ним относятся в первую очередь промышленные процессы гидродеалкилирования гомологов бензола и нафталина . [c.96]

Мощность установок. За счет процесса гидродеалкилирования толуола и фракций бензинов пиролиза получают не менее трети мирового производства бензола. [c.279]

Из других реакций в процессах гидродеалкилирования представляют интерес реакции гидрирования ароматических углеводоро- [c.331]

В последние годы к процессам гидродеалкилирования под давлением водорода добавились разработки процесса деметилирования водой Этот процесс еще не реализован в промышленности, но его принципиальная возможность показана. Юн осуществляется [c.333]

Реализация этого процесса, не потребляющего, а генерирующего водород, может составить серьезную альтернативу процессам гидродеалкилирования. [c.334]

Установлено, что в присутствии алюмомолибденового катализатора 1,3,5-триметилбензол при 520° С в процессе гидродеалкилирования превращается на 35,5%, а без катализатора только на 5,9% (табл. 22 [64]). При 600°С в случае каталитического процесса 1,3,5-триметилбензол превращается почти нацело, а в термическом процессе — на 35,1%. Следовательно, в присутствии катализатора можно получить практически такие же результаты, как и при термическом процессе, но при температуре на 100° С ниже. [c.58]

В легком газойле каталитического крекинга (фракция 200—350° С) обычного режима содержится около 50 вес. % ароматических углеводородов, в том числе около 25—30 вес. % нафталиновых производных. Однако использование такого сырья в процессах гидродеалкилирования нецелесообразно в связи с малым выходом [c.296]

Окисные катализаторы, например алюмокобальтмолибденовые, алюмохромовые и др., позволяют достаточно эффективно проводить процесс гидродеалкилирования при 530° С и выше, однако при этом также может протекать побочная реакция распада ароматического углеводорода до метана. Следовательно, при выборе катализатора необходимо обеспечить подавление этой реакции. [c.298]

В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при температуре 570° С, молярных отношениях водорода к толуолу 3,8 1 и воды к толуолу 2,9 1 и постоянном условном времени контакта повышение давления до 90 ат приводит к увеличению выхода бензола и повышению селективности процесса гидродеалкилирования толуола (рис. 69) [25]. При давлениях 100 ат и выше начинают протекать нежелательные реакции гидрирования бензола. [c.299]

Процесс гидродеалкилирования обычно проводят при температуре 550—600° С и парциальном давлении водорода около 30 ат. Глубина превращения толуола за один проход около 50%. Выход бензола при работе с рециркуляцией непревращенного толуола 96,9 мол. %. Материальный баланс каталитического процесса, осуществляемого с возвратом непревращенного толуола, приведен в табл. 68 [27]. [c.304]

Головной погон колонны У, содержащий около 60% нафталина, поступает в кристаллизатор 9. Кристаллы нафталина отделяют на центрифуге 10 и плавят в емкости 11, плав поступает в колонну 12 для повышения температуры плавления нафталина до требуемой. Маточный раствор, выделенный в центрифуге, направляется в колонну 13 и далее используется в качестве рециркулирующего потока. По описанной схеме установки процесс гидродеалкилирования можно проводить в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в сравнительно мягких температурных условиях со значительным коэффициентом рециркуляции непревращенного сырья. [c.306]

Характерным отличием бензола и нафталина, получаемых в процессах гидродеалкилирования, от продуктов коксохимического происхождения является высокая степень их чистоты. Кроме того, в бензоле содержится очень мало сернистых соединений. Количество сернистых соединений в нафталине зависит от качества исходного сырья и схемы процесса гидродеалкилирования использование продуктов каталитического риформинга или применение каталитического метода переработки позволяет получить практически бессернистый нафталин. При выработке нафталина из газойлевых фракций каталитического крекинга термическим методом требуется гидроге-низационная очистка сырья или продуктов гидродеалкилирования. Характеристики бессернистых бензола и нафталина приведены ниже [32, 44, 45] [c.314]

Наряду С нафталином в процессе гидродеалкилирования получают бензиновые фракции с высоким содержанием ароматических углеводородов. Октановые числа бензинов составляют обычно около 100 (исследовательский метод). Бензины эти используют в качестве высокооктановых компонентов товарных бензинов. [c.314]

Термическое гидродеалкилирование толуола при температурах выше 700° С, давлении водорода 30—40 ат протекает с большими удельными объемными скоростями подачи сырья. В связи с этим возникает необходимость в разработке новых конструкций реактора и трубчатых печей и использовании для их изготовления новых материалов. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узлов термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным и перспективным. Селективность превращения толуола может достигать 98%- [c.315]

Получающийся при регенерации оксид активного компонента катализатора в определенных условиях может взаимодействовать с носителем с образованием соединений, не обладающих каталитической активностью. Так, основной причиной дезактивации катализатора никель на оксиде алюминия процесса гидродеалкилирования толуола в бензол является образование шпинели N1AI2O4 [110]. Шпинель получается во время окислительной регенерации при 500 °С. При выжиге кокса металлический никель легко окисляется до оксида никеля(П), который при повышении температуры и взаимодействует с оксидом алюминия, образуя шпинели. Причиной повышения температуры может быть тепло, вьщеляющееся не только при горении кокса, но и при окислении металла. [c.51]

В табл. 71 приведены примерные расходные показатели гидродеалкилирования при термическом и каталитическом процессах [27, 43, 46, 47], а в табл. 72 — сведения о процессах гидродеалкилирования в США [4, 32, 48]. [c.315]

Таблица 71. Расходные показатели процессов гидродеалкилирования

Таблица 72. Процессы гидродеалкилирования в США

Процесс гидродеалкилирования может быть термическим и каталитическим. [c.289]

И повышению селективности процесса гидродеалкилирования толуола. При давлениях 10 МПа (100 кгс/рм ) и выше начинают протекать нежелательные реакции гидрирования бензола. [c.249]

В результате повышения температуры с 550 до 610 °С в процессе гидродеалкилирования а-метилнафталина на алюмохромовом катализаторе при 5,6 МПа (56 кгс/см2), 1,0 ч 1 и мольном отношении водород сырье 7 1 выход нафталина возрастает в 1,7 раза. [c.251]

Термические процессы. Термические процессы гидродеалкилирования с целью получения бензола проводят при 700—750 и 4,0— [c.263]

При рассмотрении процессов гидродеалкилирования видно, что термическое гидродеалкилирование толуола, протекающее при температурах выше 700 °С, характеризуется большими объемными скоростями подачи сырья. При надежной конструкции и работе реакторного и нагревательного узла термический процесс гидродеалкилирования толуола является весьма эффективным. Селективность превращения толуола может достигать 98%. Каталитический метод гидродеалкилирования толуола успешно конкурирует с термическим процессом при подборе достаточно активного и селективного катализатора, который позволяет проводить процесс при значительно более низкой температуре. [c.267]

Характеристика бензола, получаемого в процессах гидродеалкилирования, следующая [94] [c.267]

При гидродеалкилировании ароматических углеводородов для получения бензола и нафталина используют обычно алюмохромовые, алюмокобальтмолибденовые и алюмомолибдеиовые катализаторы. Для снижения кислотных функций катализаторы часто промотируют щелочными металлами. Изучение процесса гидродеалкилирования а-метилнафталина показало, что наиболее активным является хромугольный катализатор, однако в связи с затруднениями, возникающими при его окислительной регенерации, предпочтительны катализаторы, приготовленные на основе окиси алюминия [186]. [c.83]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

Наиболее активны угольнохромовый, алюмохромо-вый и алюмокобальтмолибденовый катализаторы [14]. Применение угольнохромового катализатора в промышленных условиях затруднено вследствие сложности его регенерации. Селективность алюмокобальтмолибденового катализатора в процессе гидродеалкилирования можно повысить введением щелочи (ЫаОН или КОН) или добавлением в зону реакции водяного пара, а также одновременным применением обоих методов. При температуре 570° С, давлении 70 ат, удельной объемной скорости по жидкому сырью 1,0 я- молярных отношениях водорода к толуолу 3,8 1 и воды к толуолу 1,4 1 в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора без щелочи выход бензола составил 38,9 мол. %, но селективность не превышала 96% при обработке катализатора 0,2% НаОН выход бензола составил 35,4 мол. %, а селективность достигала 99,8% [25]. [c.299]

Состав получающихся в процессе гидродеалкилирования газов зависит в основном от свойств исходного сырья. Так, при производстве бензола из толуола обра- [c.314]

Процесс гидродеалкилирования осуществляли с рециркуляцией непревращенного сырья в соотношении свежее сырье рециркулирующий поток = 1 1. Нафталин выделяли методом кристаллизации. В качестве рециркулирующего потока использовали маточный раствор, получающийся при выделении нафталина, и фракцию дистиллята, кипящую выше 230° С. При близком выходе нафталина в обоих процессах в случае каталитического гидродеалкилирования выход бензина был на 10% больше (в расчете на сырье), а выход газа на 8% меньше расход водорода также был несколько меньше, чем в случае термического гидродеалкилирования. Эти данные свидетельствуют о наличии значителыюго количества парафиновых и нафтеновых углеводородов в исходном сырье, которые в жестких условиях термического процесса могут подвергаться деструкции. При гидродеалкилировании в аналогичных условиях сырья с большим содержанием бициклических ароматических углеводородов результаты могут быть благоприятнее для термического процесса. [c.318]

Значительная часть толуола используется для производства бензола термическим или каталитическим гидродеалкилировани-ем (см. гл. 14). С процессом гидродеалкилирования конкурирует другой промышленный процесс — диснропорционирование (или трансалкилирование) толуола [c.161]

Процесс гидродеалкилирования применяют для получения бензола и ксилолов из толуола и получения нафталина из алкилнаф-талина. Различают процессы термического и каталитического гидродеалкилирования. Термическое гидродеалкилирование проводят в реакторах с инертной насадкой при следующих условиях [15, 71, 72]i [c.189]

Образующийся нафтеновый углеводород иодвергается гидро крекингу с образованием этана и проиана. Давление в реакторе около 65—100 ат. Присутствие катализатора значительно ослабляе-1 реакции уплотнения. О влиянии катализатора свидетельствует значительно сниженная энергия активации, составляюща> - 5 400 кал моль, в то время как для термического процесса, ка1-было отмечено выше, она составляет примерно 50 ООО кал моль В зарубежной промышленности используется несколько различных видов каталитических процессов гидродеалкилирования (хайде ал, дето л, юнидаг и др.). [c.292]

Научно-исследовательские работы по процессам гидродеалкилирования проводились в ИОХ и в ГрозНИИ [4, с. 107—112 5], ИГИ [6-8], ВНИИолефин [9], ВНИИ НП [4, с. 94-106 10, 11 > и НИИнефтехим [12]. Процесс деалкилирования толуола с водяным паром разрабатывался во ВНИИнефтехиме [3, с. 168—176 13]. [c.247]

Влияние времени контакта на выход бензола при гидродеалкилировании толуола на хромоугольном катализаторе при 535 °С, 5,0—13,0 МПа (50—130 кгс/см ), объемной скорости 0,3—4,0 ч , мольном отношении водород толуол 6—21 (парциальное давление водорода изменялось от 4,8 до И МПа, или от (48 до 110 кгс/см2) показано на рис. 6.4. Из рис. 6.4 видно, что выход бензола при использовании в процессе хромоугольного катализатора определяется временем контакта [4, с. 94—106]. На алюмокобальтмолибденовом катализаторе, в отличие от хромоугольного катализатора, выход бензола в значительной мере определяется парциальным давлением водорода. На рис. 6.5 показано влияние парциального давления водорода на выход бензола в процессе гидродеалкилирования толуола при 600 °С, 3,4—9,0 МПа (34—90 кгс/см ), 0,37—0,7 ч , мольном отношении водород толуол 4,66—9,18 и постоянном времени контакта [22]. [c.249]

Установлено, что глубина превращения 1,3,5-триметилбензола в присутствии алюмомолибденового катализатора при 520 °С в процессе гидродеалкилирования 35,5%, а без катализатора — только 5,9%. При 600 °С в случае каталитического процесса 1,3,5-триметилбензол гидродеалкилируется почти нацело, а в термическом процессе — на 35,4%. Следовательно, в присутствии катализатора [c.255]

В начале развития процессов гидродеалкилирования с целью получения бензола исходным сырьем служцл главнИм образом толуол. Иногда применяли смеси ароматических углеводородов С, — Сд. В последние годы в связи с возрастанием производства этилена, пропилена, бутадиена и других непредельных углеводородов, получаемых пиролизом, на нефтеперерабатывающих и не [ химических заводах увеличивается количество жидких продуктов пиролиза — концентратов ароматических углеводородов (см. гл. 1). При переработке бензина пиролиза методом гидродеалккдвроваиия первой (обязательной) стадией процесса является гидрооблагораживание — насыщение непредельных соединений водородом. При этом в бензине пиролиза увеличивается содержание парафиновых углеводородов, что приводит к некоторым особенностям проведения процесса гидродеалкилирования. [c.259]

Принципиальная технологическая схема процесса гидродеалкилирования пиротол не отличается от изображенной на рис. 6.12, за несколькими исключениями. Большое содержание в сырье неароматических углеводородов, в отдельных случаях достигающее 20—30%, и превращение их при гидродеалкилировании в газообразные продукты приводит к высоким тепловым эффектам реакции. Поэтому на установке предусмотрен подвод в реакционную зону охлаждающих потоков водорода. Кроме того, установка оборудована [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология