Крезолы разделение изомеров

Разделение изомерных крезолов, если надо, ведут с помош,ью перегонки (отделение о-крезола) и химической переработки, пользуясь различным отношением и- и jii-изомера к серной кислоте и разницей в способности к гидролизу полученных сульфокислот. Крезолы находят себе некоторое применение в красочном синтезе (крезидин из я-крезола, гомологичные салициловой кислоте крезо-тиновые кислоты) и особенно в производстве искусственных смол. [c.16]

ОН разделял смесь фенола, л-крезола и 4-т /0е7 -бутилфенола, а также смесь нитрофенола, полученную нитрованием фенола. Смесь триннтрофенола, 2,6-динитрофенола, 2,4-динитрофенола и 0-, м- и п-нитрофенола была также разделена Секи [37] с помощью элюентной хроматографии на колонке с катионообменной смолой амберлит Щ-112 с использованием ацетатного буферного раствора, pH = 4,5. Для разделения изомеров фенола, крезола, оксибензола и различных нитрофенолов он также использовал элюирование буферными растворами ацетата или цитрата в спирте на колонке с мелкозернистым катионообменником. [c.41]

Дальнейшее разделение этнх изомеров может быть достигнуто обработкой технического мета-крезола олеумом. При этом пара-крезол дает кристаллическое сульфосоединение, слаборастворимое в кислоте, а метакрезол — сульфосоединение, хорошо растворимое в кислоте. Кристаллы сульфосоединения пара-крезола отфильтровывают, а раствор сульфо-соединения мета-крезола в серной кислоте подвергают нитрованию, получая тринитро-мета-крезол. [c.209]

Разделение смеси ж-крезол—п-крезол, образующей две эвтектики, обычной кристаллизацией невозможно, но достигается путем добавления бензидина. Последний может образовывать молекулярные соединения с обоими изомерами, имеющими, однако, различные температуры плавления. Если проводить процесс при 110 °С, то образуется молекулярное соединение только с п-крезолом, а практически весь л<-крезол остается в маточнике. После разложения кристаллов получается 98-%ный п-крезол. [c.723]

В крупнотоннажных производствах (разделение изомеров крезола) применяются горизонтальные фильтрующие центрифуги со шнековой выгрузкой осадка. [c.283]

Фенолы и изомеры крезола Разделение в системе растворителей бензол — метиловый спирт — диэтиламин (10 1,5 1) 37 [c.272]

На колонке со свиным жиром в качестве неподвижной фазы удалось добиться разделения изомеров цимола, метилацетофенона, метиланизола, образующихся в процессе получения синтетических крезолов и ксиленолов. [c.340]

Использование в газо-жидкостной хроматографии модифицированной бентонитовой глины (бентона-34) позволило, наряду с анализом других ароматических изомеров, разделить и крезолы [7]. Однако заметная асимметрия пиков, неполное разделение изомеров и длительность анализа имеют место и в этом случае. [c.111]

Смесь изомеров крезола получают в промышленности при перегонке каменноугольной смолы. Все изомеры обладают слабокислым характером и отделяются от нейтральных компонентов каменноугольной смолы экстракцией щелочью. В дальнейшем при тщательном фракционировании получают погоны, состоящие преимущественно из фенола, о-крезола и смеси м- и п-крезолов. Возможно разделение и последней смеси путем экстракции, основанной на различной кислотности этих изомеров. [c.16]

Несмотря на большое количество работ в области газо-жид-костной хроматографии фенолов, проблема полного разделения сложных фенольных смесей до сих пор не решена. При анализе фенолов встречаются трудности, связанные с их высокой температурой кипения, значительной полярностью и близостью физико-химических свойств изомеров. Это и предопределило основные направления работы 1) подбор инертных твердых носителей 2) синтез термостойких неподвижных фаз 3) выбор наиболее селективной неподвижной фазы для разделения близкокипящих изомеров, таких, например, как л<-крезол и к-крезол. [c.70]

Особо важным достижением в применении неводных растворителей является то, что в ряде случаев удается провести дифференцированное титрование смесей изомеров, не прибегая к их предварительному разделению. Так, в среде бензол — метанол раствором метилата калия, используя высокочастотный метод, можно дифференцированно титровать смеси о-, м- и тг-крезолов и а- и Р-нафтолов [38]. [c.296]

Разделение изомерных крезолов, если надо, ведут с помощью перегонки (отделение о-крезола) и химической переработки, пользуясь различным отношением пара- и мета-изомеров к серной кислоте и различием в способности к гидролизу полученных сульфо- [c.28]

Разделение изомеров крезола весьма затруднительно. Чистый о-крезол можно выделить методом ректификации м- и п-крезолы не могут быть выделены ректификацией, для их разделения предложен ряд методов, основанных а) на переводе в известковые соли с последующим выделением ж-крезола с помощью водяного пара б) на использовании различных температур гидролиза сульфокислот обоих изомеров в) на применении мочевины, образующей с лг-крезолом кристаллическое соединение г) на алкилировании бутенами смеси крезоловспэ-следующей ректификацией и деалкилированием фракций и др. [c.120]

Разделение изомеров крезола (рис. VI, 13) было осуществлено при 150 °С на колонке длиной 1,2 ж с 20% смеси бентона-34 и ди-нонилфталата (60 40) на хромосорбе. Расход аргона составлял [c.270]

Разделение изомеров крезола (рис. VI,10) было осуществлено при 150 °С на колонке длиной 1,2 м с 20% смеси бентона-34 и динонилфталата (60 40) на хро-мосорбе. Расход аргона составлял 85 мл/мин. В другой методике [79] рекомендуется использовать в качестве неподвижной фазы 2,4-ксиленилфосфат. В литературе описаны и методы анализа высших фенолов [80]. [c.239]

Разделение изомеров крезола -представляет значительные трудности. Чистый о-крезол можно получить путем тщательной разгонки в колонных аппаратах с насадкой из колец Рашига. Смесь м- и п-изомеров1 путем разгонки разделена быть не может вследствие близости их точек кипения. Для их разделения предложен ряд способов [c.35]

На рис. 73 Приведена принципиальная схема такого разделе ния. Аналогична схема разделения изомеров крезола, основанная на образовании комплексных соединений с мочевиной и с бензи-дином ( 194] и Brit. Pat 297083 и DRP 541037). [c.313]

Среди возможных изомеров замещенных фенолов труднее всех сульфатируются орто-замещенные. Однако в случае крезолов и хлор-фенолов орто-сульфаты были получены с выходом 40—70 [281]. С другой стороны, о-нитрофенол сульфатируется с выходом не более 34%, в то время как для пара-изомера [61] достигнут выход 94%. Салициловая кислота дает менее 1 % сульфата, тогда как два других изомера 43—69% [281]. 4-Оксидифенил сульфатируется гораздо быстрее, чем 2-изомер эта реакция может быть использована для разделения изомеров [165]. Указанная разница в реакционной способности может быть объяснена стерическим эффектом, а также различиями в степени диссоциации фенольного гидроксила [7, 165]. В случае салициловой кислоты низкая реакционная способность может быть объяснена взаимным влиянием гидроксильной и карбоксильной групп [281], поскольку метилсалицилат с хорошими выходами сульфатируется SO3—диметиланилином [279]. [c.333]

Рис. 3-13. Разделение изомеров ксилола и л(-крезола на открытой капиллярной колонке. Колонка 33 мкм (внутр. диам.) X 8,13 м неподвижная жидкая фаза 9./9 -оксидипро-пионитрил (ВОР) подвижная фаза к-гексан, насыщенный ВОР обьемная скорость 0,80 мкл/мин объем пробы

Разделение изомеров, азеотропных и близкокипящих смесей и др. Экстракция часто представляет собой ценный метод разделения изомеров. Так, Шайбель установил, что о-и /г-хлорнитробензолы могут быть разделены фракционированным распределением 85%-ным метанолом и смесью геп-танов Уокер показал, что м- и -крезолы могут быть разделены путем диссоциационной экстракции с бензолом в качестве растворителя. Близкокипящие и образующие азео-тропы смеси часто могут быть разделены экстракцией например, иТайбель показал, что метилэтилкетон и этанол могут быть разделены экстракцией водой и растворителем—парафиновыми углеводородами. Если возможно сочетать процессы экстракции и дистилляции, то таким способом проще всего достигается полное разделение компонентов смеси. [c.14]

Для разделения м- и п-крезолов было разработано несколько способов, основанных на различии в свойствах сульфопроизвод-ных зтих изомеров. Согласно Брюкнеру [335], сульфирование наиболее удобно проводить с помощью следующей методики. 100 г крезола смешивают с равным объемом концентрированной серной кислоты и смесь перемешивают стеклянной палочкой до тех пор, пока не образуется однородный раствор без видимых разделов между фазами. Раствор нагревают в течение 3 час. при 103—105°, осторожно разбавляют водой (200—300 мл) и нагревают до кипения, после чего весь непросульфированный крезол отгоняют с водяным паром. Оставшуюся массу охлаждают, и смолы экстрагируют зфиром. Раствор выпаривают до тех пор, пока температура кипения не достигнет температуры разложения сульфоната (133—135°), а затем начинают пропускать через [c.332]

Исследовано влияние добавления к органо-глннам обычных НФ, а также зависимость разделения и относительных удерж, объемов углеводородов от т-ры (35—130°) и кол-ва добавляемого силиконового масла (0,05—2,0 ч. на 1 г глины бентон-34 и 10 ч. целита) на примере н-нонана, н-пропилциклогексана. Для разделения смесей ксилолов испытаны также в качестве добавок сквалан, апьезон, полиэтиленгликоль и динонилфталат (применеиие последнего дает лучшие результаты). Для разделения изомеров дихлорбензола рекомендуется соотношение бентон-34 силиконовое масло М-550 1 1 при 150° для ксилолов и крезолов — тритолилфосфат в том же соотношении и той же т-ре. [c.118]

Исследование сульфокислот, полученных из о-крезОла и серной кислоты [307, 308], показало, что при комнатной температурв-образуется смесь о- и л-сульфокислот, а при 100° практически полу чается только л-изомер [308, 309]. Разделение обоих изомеро основано на различной растворимости их бариевых солей. При действии избытка олеума на о-крезол [307] при 100° или на бис-(4-окси-3-метилфенил)-сульфон [310] при 160—170° получается крезол-4,6-дисульфокислота. Если о-крезол обрабатывать в течение 3 час. ноловишшм по весу количеством 8%-ного олеума [310 при 160—180° с обратным холодильником [311], образуется в большом количестве только что упомянутый сульфон, а моносульфокислота — лишь в качестве побочного продукта. [c.47]

Все три соединения содержатся в каменноуго.тьной смоле, точнее в среднем масле каменноугольно с.молы. Используемые для технических целей крезолы обычно не разделяют на и ю.меры, хотя такое разделение осуществимо. Применяя многократное тщательное фракционирование, из смеси трех изомеров можно выделить о-крезол (т. кип. 19Г, т. пл. 30°), ж-крезол (т. кии. 203°, т. пл. 4°) и п-крезол (т. кип. 202°, т. пл. 36°) разделяют их в виде сульфокислот лг-крезолсульфокислота расщепляется кипящей разбавленной серной кислотой при 130°, в то время как п-крезолсульфокислота в этих условиях не разлагается. [c.542]

При анализе веществ, достаточно сильно взаимодействующих с силикагелем, например фенолов, спиртов, часто алифатические углеводороды модифицируют спиртами, например изопропанолом. На рис. 2.1 представлена хроматограмма, демонстрирующая высокую селективность в разделении сложной смеси метилфенолов и фенола разделены изомеры, очень сложно разделяемые методом газовой хроматографии и обладающие очень близкими свойствами, такие, как м и п-крезолы и 2,4- и 2,5-ксиленолы. [c.17]

Способность образовывать молекулярные соединения при кристаллизации можно использовать для разделения ряда органических соединений. Так, например, если к смеси изомеров ксилола добавить I4 и охладить эту смесь до —70 °С, то выпадут кристаллы. После отделения последних от маточника и их нагревания получается бинарная жидкая смесь п-ксилола и I4, которая разделяется на практически чистые компоненты методом ректификации. Из маточника после отгонки растворенного в нем I4 путем простой кристаллизации выделяется весьма чистый ж-крезол. По сравнению с обычной кристаллизацией выход -ксилола в рассматриваемом процессе повышается с 60 до 90% при одновременном получении практически чистого ж-ксилола. [c.723]

Принципиально важно разделять изомеры цимолов и дииз( пропилбензолов, так как это может позволить производить инД1 видуальные крезолы и диоксибензолы. Если разделение диизопр пилбензолов возможно при ректификации (т. кип. ж-изомер 203,18 °С, я-изомера 210,37 °С), то разделение цимолов путем ре тификации невозможно. Они имеют следующие т. кип. о-цимс 178,35 °С ж-цимол 175,2°С я-цимол 177,25 °С [30]. По-видимом не имеет перспектив разделение путем кристаллизации (т. пл. с ответственно —71,54°С —63,74 °С — 67,93 °С [38]). [c.179]

Фенольный, карбамидный и бензиламинный методы позволяют получить 96.и даже 99%-ный ж-крезол с достаточно высоким выходом (при карбамидном методе разделения синтетической дикрезольной фракции выход ж-изомера составляет 86—88% от его ресурсов в исходном сырье). [c.206]

Если оба отношения Кяяс., с/Кдис., в и /йд//и больше или меньше единицы, добавление щелочи приведет к увеличению селективности. Брэнкер обнаружил, что чем большая доля основания взаимодействует с более сильной кислотой, тем меньше его расход. Этот принцип был использован Уокером для улучшения разделения т- и р-крезолов. Константы диссоциации этих соединений в воде равны соответственно 0,98-10" и 0,67 10" °. Коэффициенты распределения и указанных изомеров между водой и бензолом одинаковы, однако между раствором NaOH и бензолом они распределяются с селективностью 3 = 0,98/0,67= 1,46 [согласно уравнению (И, 55)]. Опытная величина, полученная Уокером, равнялась 1,43. [c.63]

Метод был успешно использован при выполнении работ по синтезу крезолов и ксиленолов из нефтехимического сырья В частности, при изучении цимольного метода получения крезолов, подобного кумольному методу получения фенолов, возникла необходимость быстрого и четкого анализа сырья, поступающего на окисление. Изомеры цимола окисляются с различной скоростью и, следовательно, дают продукты различного состава. Для регулирования процесса нужно знать изомерный состав цимо.иов. Анализ цимолов проводился в условиях, сходных с анализом крезолов, только при более низкой температуре (150—160°С). Но для разделения ж-цимола и и-цимола, а также для разделения метилацетофенонов наиболее селективными оказались полярные неподвижные фазы три-3,5-ксилеиилфосфат, тритимилфосфат и свиной жир. [c.74]

Из фракции сырых фенолов (230—300 °С), полученных коксованием угля, идентифицировано 45 фенолов. Между ксиленолами и нафтолами преобладали 5-этил-З-метилфенол, 4- и 5-оксигидринде-ны, различные бутилфенолы и др. [102]. Для промышленных целей ограничиваются использованием фенола, крезолов и частично диметил-фенолов, выход которых на сухую и горючую массу угля составляет 0,04—0,05%. Высшие гомологи фенолов не выделяются. Они входят в состав антисептических масел, используемых, например, для пропитки дерева (креозот) [103]. Разделение высших гомологов фенола затруднено из-за большего количества изомеров. [c.126]

При исследовании воздушной среды на наличие фенола и изомеров стирола применяют другой способ разделения в тонком слое силикагеля на пластинах 511иГо1 [82]. Оптимальные условия хроматографирования достигаются в системе растворителей бензол—метанол—диэтиламин (10 1,5 1) для фенола и всех изомеров крезола. [c.281]

Сущность метода. В основе описываемого метода определения в воздухе изомеров трикрезилфосфата (ТКФ), выделяемых полимерными материалами, и разделения этих изомеров в присутствии трифенилфосфата (ТФФ), фенола и изомеров крезола использована тонкослойная хроматография с последующей элюа-цией окрашенных продуктов из слоя силикагеля и спектрофотометрическим их исследоващгем. [c.284]

Метод основан на реакции омыления ТКФ с образованием изомеров крезола. В результате омыления ТКФ получают фенол. После омыления и получения соответствующих изомеров крезола и фенола используется способность последних Давать окрашенные продукты с паранитрофенилдиазонием (азосоединения). Для хроматографического разделения служит система растворителей бензол— метанол—диэтиламин (10 1,5 1). Окрашенные зоны исследуемых веществ образуются в процессе хроматографирования в щелочной среде, создаваемой диэтила-мином. Время хроматографического разделения 20—25 мин. Соеди[1ение фенола приобретает кирпичный цвет, п-крезола — грязно-малиновый, о- и ж-крезолов — Красный, но с разными оттенками. Rf фенола 0,20—0,24, л<-крезола 0,26—0,30, о-крезола 0,33—0,44 и л-крезола 0,95—0,96 (значительные колебания величины [c.284]

Физические свойства изомеров приведены в табл. 21. о-Крезол можно отделить от остальных изомеров разгонкой, но разделить п- и л<-крезолы невозмон<-но, так как они имеют очень близкие температуры кипения. Разделение с помощью химических методов затруднительно и дорого. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология