Окисление стибинов

Метод определения малых количеств (0,05—5 мкг) сурьмы в органических веществах основан на разложении основы путем обработки концентрированными азотной и серной кислотами, восстановлении сурьмы до стибина при помощи иодида натрия и тетрагидробората натрия в гидридном генераторе, атомизации стибина в нагреваемой кювете и измерении атомного поглощения [335]. Навеску пробы 2 г в высоком стакане из боросиликатного стекла вместимостью 250 мл увлажняют 4 мл воды, добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты, стакан закрывают крышкой, осторожно перемешивают и нагревают на песочной бане 5 мин при 150°С. Затем по каплям вводят концентрированную азотную кислоту, повышая температуру бани до 320 °С, и продолжают прибавлять по каплям кислоту до полного окисления органического вещества. После этого нагрев продолжают до полного испарения азотной кислоты и появления паров серной кислоты. Стакан охлаждают, прибавляют 4—5 мл воды и 1 мл 5%-ного раствора сульфита натрия. Через [c.240]

Фосфиновые комплексы сыграли исключительно большую роль в развитии представлений о координационной, связи, о геометрическом строении и структуре комплексов, а также о взаимном влиянии внутри-с юрных лигандов. Важным свойством фосфинов, арсинов и стибинов является их способность стабилизировать комплексы с необычными степенями окисления ионов металлов. Можно сказать, что стабилизация комплексов, в которых металл находится в состоянии окисления, [c.150]

Окисление низших представителей (В — метил, этил) на воздухе часто протекает с самовоспламенением. Стибины горят синевато-белым пламенем, характерным для сурьмы, с образованием хлопьев окиси сурьмы. При нанесении триалкилстибина на фильтровальную бумагу происходит ее обугливание, а в больших количествах и самовоспламенение 13—5]. Интенсивность взаимодействия с кислородом несколько уменьшается с увеличением молекулярного веса радикалов, связанных с сурьмой [6, 7]. Описана кинетика окисления триметил- и триэтилстибина кислородом воздуха [8]. [c.223]

Для получения соединений АИсдЗЬО окисление стибина воздухом проводят в растворителе или, для того чтобы остановить превращение на стадии образования окиси, применяют мягко действующие окислители, например окись ртути или окись серебра. Соединения типа АШдЗЬО долгое время не удавалось получить в кристаллическом виде, они были описаны (кроме окиси триметилсурьмы [9, 10]) как гелеобразные вещества без определен- [c.223]

Окисление три(карбалкоксиметил)стибинов ЗЬ(СН2СООВ)з окисью ртути не привело к образованию соответствующих окисей — наряду с окислением стибина происходило частично также его меркурирование. Не удалось провести окисление также окисью азота. Дибутил(карбэтокси-метил)стибин не реагирует с порошкообразной серой при нагревании до 100° С. Подходящими окислителями в этом случае были окись серебра или сухой кислород. [c.225]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

В стибине ЗЬНз степень окисления водорода равна —1. [c.227]

Уменьшается устойчивость соединений, в которых элемент проявляет отрицательную степень окисления. Так, фосфин РНо — значительно менее устойчивое соединение, нежели ам-миз1 . Аналоги фосфина — арсин АзНз, стибин 5ЬНз и висмутин В Нз — еще менее устойчивы. [c.119]

Реакция Мейера. Арсениты [28], станниты [28, 29] и плюм-биты [30] щелочных металлов реагируют с галоидными алкилами, давая соли алкилмышьяковой, алкилоловянной и алкил-свинцовой кислот. Эта реакция является реакцией окисления аналогично присоединению алкилгалогенидов к алкиларсинам, стибинам и т. д. (см. стр. 71). Например, [c.74]

Характерными степенями окисления As, Sb, Bi являются — 3, -f- 3 и + 5, причем висмут преимущественно образует соединения со степенью окисления +3. Так, с Водородом эти элементы образуют соединения АзНз (арсин) 5ЬНз (стибин) и В1Нз (висмутин), устойчивость которых уменьшается от лервого соединения к последнему. С кислородом они [c.177]

Окисление дифенил(триалкилстаннил)стибинов приводит к твердому клейкому продукту [26]. Выделить из него индивидуальные соединения не удается. [c.423]

На примере ВЬ(1) проведено сравнение изонитрильных комплексов с комплексами, содержаш ими другие лиганды, в реакции окисления. Изонитрильные комплексы типа ВЬС1(С0)(СКР11)2 не удается окислить в тех условиях, в которых окисляются комплёксы с ароматическими фосфинами, арсинами и стибинами [277]. [c.193]

Получение три-(трамс-пропенил)стибина [7]. К т/)анс-пропениллитию, полученному при 5—7° С из 20 г т/)о с-бромистого пропенила и 2,2 г металлического лития в 150 мл абс. эфира, прибавляют в течение 40 мин. при 10—20° С раствор 10 г треххлористой сурьмы в 50 мл эфира (все операции проводят в токе чистого сухого азота). После перемешивания в течение 4 час. при той же температуре реакционную массу разлагают 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония при 4—6° С. Эфирный раствор отделяют, высушивают хлористым кальцием, эфир отгоняют в вакууме водоструйного насоса без нагревания,, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 82° С/5 мм. Выход 9,0 г (83%),-ид 1,5511, 1,2870. Вещество из-за окисления быстро мутнеет на воздухе в запаянных ампулах па холоду может храниться долгое время. [c.26]

Получение три(триметилснлилиетил)стибина [41]. К раствору 0,4 моля хлористого (триметилсилил)метилмагния в 200 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 0,1 моля треххлористой сурьмы в 20 мл бензола с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение. Затем реакционную смесь нагревают при кипении 4,5 часа, оставляют охлаждаться до комнатной температуры и гидролизуют прибавлением насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой сливают, водный слой и выпавшие соли извлекают эфиром, от соединенных эфирных растворов отгоняют эфир. Остаток по охлаждении закристаллизовывается, его перекристаллизовывают из смеси петролейного эфира с метанолом. Получают с выходом 74% вещество с т. пл. 64—65° С (в запаянном капилляре). Вещество на воздухе немедленно плавится за счет теплоты, выделяющейся при окислении контакт на воздухе с горючими веществами (бумага, вата, дерево) вызывает их воспламенение. [c.53]

При синтезе три-(л4-толил)стибина по реакции Гриньяра был получен продукт окисления — оксихлорид три-(л4-толил)сурьмы, т. пл. 209° С, обработка которого спиртовым раствором хлористого водорода привела к двухлористой три-(ж-толил)сурьме, т. пл. 137° С [62] три-(л -ксилил)стибин был получен этим путем лишь с выходом 20% [69], автор предпочел использовать метод Вюрца—Михаэлиса, давший выход около 60% (см. стр. 44). В то же время три-(ж анизил)стибин (т. пл. 88,5—89° С) был синтезирован через магнийорганическое соединение с выходом 50% [63]. Три-( г-бромфе-нил)стибин при синтезе его через реактив Гриньяра получен с выходом 30% (т. пл. 136—136,5° С) [61]. В ряде случаев это вещество удавалось выделить лишь в виде масла для очистки часть его превращали в дихлорид (выход 73%, т. пл. 184—185° С), который восстанавливали гидразингидратом при этом получали кристаллический три-(п-бромфенил)стибин, затравка которым вызывала кристаллизацию первоначального маслянистого продукта реакции [18]. [c.57]

При проведении реакции в сходных условиях между 21,9 г (1 моль) хлор-метилдихлорстибина и 12,4 г (3 моля) диазометана после отгонки бензола и повторного фракционирования остатка было выделено 8 г три(хлорметил)стибина, т. киц. 105° С/3 мм, dio 2,038. Вещество в отличие от других триалкилстибинов относительно устойчиво на воздухе, хотя и MyTneei с поверхности за счет окисления. При комнатной температуре лишь медленно гидролизуется водой. [c.165]

Результаты взаимодействия полученного Исслейбом и Хаманном [19] соединения (С2Н5)28Ь — (СН2)4 — Р(СвН1,)2 с иодистым метилом наглядно показывают различие в реакционноспособности присутствующих в молекуле группировок третичного стибина и третичного фосфина. В соответствии с большей тенденцией фосфора по сравнению с сурьмой к переходу в четвертичную соль при действии иодистого метила в эфирном растворе образуется только чувствительное к окислению производное фосфония, и лишь при кипячении в метаноле может быть получена соответствующая бисчетвертичная соль [19] [c.186]

Соединения [(СаНв)дЕ]з8Ь очень реакционноспособны. Они вступают во многие превращения, проходящие с разрывом связи элемент—сурьма. Очень энергично протекает их окисление, сопровождающееся исчезновением окраски. Три(триэтил сил ил) стибин в гексановом растворе окисляется при 20° С молекулярным кислородом в ди(триэтилсилилокси)триэтилсилил-стибин [c.201]

Окисление дитретичного стибина (С2Нв)23Ь — (СНа)5 ЗЬ(С2Нв)2 в эфирном растворе током воздуха приводит лишь к моноокиси при окислении в более жестких условиях (20%-ная перекись водорода в ацетоне) образуется аморфный осадок, окисляющий раствор иодистого калия и вспыхивающий при нагревании, который, вероятно, представляет собой перекисное соединение [18] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология