Восстановление сурьмы

В концентрированной H l при нагревании сульфид сурьмы( ) растворяется с выделением свободной серы и восстановлением сурьмы(У) до сурьмы(Ш) [c.390]

В этом растворе мышьяк(1И) дает хорошо выраженную волну, потенциал полуволны которой сильно отличается от потенциала восстановления сурьмы(1П). Применение такого фона позволяет определять мышьяк в присутствии 60-кратных количеств сурьмы. [c.82]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

Нами изучались условия количественного отделения 2—10 г сурьмы от примесей экстракцией бутилацетатом из 8,5—И М растворов соляной кислоты. Для предотвращения восстановления сурьмы до трехвалентного состояния к кислому раствору перед экстракцией добавляли бром или перекись водорода. После трехкратной экстракции в водном слое оставалось лишь 0,01— [c.196]

Раствор хлорной кислоты (1 Р), концентрация которого 0,0300 М по сурь-ме(П1) и 0,0200 М по висмуту(П1), подвергли электролизу при постоянном наложенном напряжении на ячейку, с двумя платиновыми электродами. Какой будет равновесная концентрация висмута(1П) в момент, когда потенциал катода сдвинется до значения, при котором начнется восстановление сурьмы(П1) Раствор интенсивно перемешивается. [c.437]

Метод определения малых количеств (0,05—5 мкг) сурьмы в органических веществах основан на разложении основы путем обработки концентрированными азотной и серной кислотами, восстановлении сурьмы до стибина при помощи иодида натрия и тетрагидробората натрия в гидридном генераторе, атомизации стибина в нагреваемой кювете и измерении атомного поглощения [335]. Навеску пробы 2 г в высоком стакане из боросиликатного стекла вместимостью 250 мл увлажняют 4 мл воды, добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты, стакан закрывают крышкой, осторожно перемешивают и нагревают на песочной бане 5 мин при 150°С. Затем по каплям вводят концентрированную азотную кислоту, повышая температуру бани до 320 °С, и продолжают прибавлять по каплям кислоту до полного окисления органического вещества. После этого нагрев продолжают до полного испарения азотной кислоты и появления паров серной кислоты. Стакан охлаждают, прибавляют 4—5 мл воды и 1 мл 5%-ного раствора сульфита натрия. Через [c.240]

Эту реакцию используют для получения чистой сурьмяной кислоты. Для предотвращения восстановления сурьмы воду насыщают хлором. [c.311]

Это окисление должно происходить в достаточно концентрированном растворе соляной кислоты (6 М). Раствор часто содержит сурьму (IV), которая окисляется бесконечно долго. Поэтому сначала надо проводить восстановление сурьмы (IV) до сурьмы (III) сернистой кислотой, а потом окислять сурьму (III) до сурьмы (V). Избыток окислителя разрушают потом добавлением солянокислого гидроксиламина. [c.1019]

Если в растворе необходимо обнаружить только ионы сурьмы(III), то выполнение дробной реакции можно начинать непосредственно с окисления нитритом натрия, опустив операцию восстановления сурьмы (V) хлоридом олова. [c.143]

Влияние природы кислоты. Исследованы кислоты НС1, НВг и HI. При использовании НС1 в концентрате оставалось значительное и неконтролируемое количество осадка соединения сурьмы даже при повторной обработке осадка кислотой. Последующий спектральный анализ такого концентрата затруднителен вследствие влияния сурьмы на стадии возбуждения. Предположили, что появление осадка связано с образованием в процессе отгонки соединений сурьмы (V), хлорид которой мало летуч. Действительно, при обработке осадка небольшим количеством HI происходит полное удаление осадка, что объясняется восстановлением сурьмы (V) HI и отгонкой легколетучего галида. [c.155]

Ход определения. Навеску двуокиси титана 1 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в колбу Кьельдаля емкостью 100— 150 мл, приливают 30 мл серной кислоты, добавляют 18 г сульфата аммония, закрывают колбу воронкой и нагревают смесь до полного растворения. Охлаждают раствор, добавляют кусочек фильтровальной бумаги (2X2 см) для восстановления сурьмы и снова нагревают до полного обесцвечивания раствора и выделения паров окислов серы. Охлаждают раствор, осторожно приливают 50 мл воды, перемешивают и кипятят 5—10 мин для удаления двуокиси серы. Добавляют к раствору 10 мл соляной кислоты, 100 мл воды и 10 мл раствора сульфата марганца, перемешивают, охлаждают до комнатной температуры и титруют из микробюретки 0,1 н. раствором перманганата калия до розовой окраски, устойчивой в течение 5—10 сек. [c.358]

Реакции восстановления сурьмы 1 ) до сурьмы 0). Сурьма(1П) восстанавливается до металлической с фьмы в кислой среде металлическими магнием, алюминием, цинком, оловом, железом, например [c.388]

Реакции восстановления сурьмы(У) до сурьмы(0). Сурьма(У), как и сурьма(Ш), восстанавливается в кислой среде мета шическим магнием, цинком, алюминием, оловом, железом до свободной сурьмы(О). Условия проведения реакций восстановления сурьмы(У) аналогичны условиям проведения реакций восстановления сурьмы(Ш) (см. выше). [c.390]

А. Т. Баграмян с сотрудниками изучал влияние pH на катодный процесс при электроосаждении сурьмы из виннокислых растворов. При повышении pH раствора потенциал восстановления сурьмы вначале резко смещается в отрицательную область ( на 0,5 в), а затем почти не меняется. Перегиб кривой ф — pH зависит от плотности тока и гидродинамического режима электролиза. Установлено, что pH прикатодного слоя увеличивается в процессе электролиза, хотя осаждение сурьмы не сопровождается выделением водорода. Расход ионов Н3О+ объясняется специфической структурой восстанавливающихся ионов металла. Концентрационные изменения прикатодного слоя приводят к разрушению виннокислого комплекса сурьмы с образованием ЗЬгОз-лгНаО, которая тормозит восстановление ионов металла и является причиной изменения структуры катодного осадка. [c.513]

Пробу подготавливают, как описано выше при иодометрическом определении сурьмы [94]. Осадок Na2H2Sb20, смывают в колбу Эрленмейера соляной кислотой U разбавляют водой до 250 мл в мерной колбе. В колбу вносят около 1г КагЗОд, кипятят 20 мин для восстановления сурьмы и удаления SOj, охлаждают До 60—70° С, вводят 2—3 капли раствора метилового оранжевого и титруют 0,05 N раствором КВгОд до обесцвечивания окраски индикатора. [c.70]

Способность ЗЬ восстанавливаться до летучего ЗЬНз также используется в спектральном анализе как метод концентрирования. Описан [1588] прибор для восстановления сурьмы до ЗЬНз, последний, проходя через нагретую стеклянную трубку, разлагается с выделением сурьмы, которую используют для спектрографирова-ния. В качестве восстановителя применяют цинк в среде НС1. Применение Na[BH4] в качестве восстановителя по сравнению с цинком позволяет существенно снизить значение холостого опыта и достигнуть предела обнаружения ЗЬ 0,5 нг [943]. [c.86]

А/дм . При этом на катоде количество восстановленной сурьмы увеличивается, несмотря на то, что в электролите ее содержится 0,01—0,05 г/л (при избытке порошка ЗЬгОз). Это связано с тем, что потенциал сплавообразования становится большим отрицательным, и на катоде преимущественно восстанавливается сурьма. [c.202]

Зебрева и Козловский [7] сумели на основе поляризационных кривых показать, что восстановление сурьмы (III) на ртутном катоде дает небольшие количества стибина вместе с [c.44]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

После охлаждения осадок переносят в стакан емкостью 100 мл, приливают 5 мл H2SO4 (1 1) и 0,5 мл HNO3 (уд. в. 1,4). Содержимое стакана нагревают до растворения осадка и начала выделения белых паров SO3. После охлаждения прибавляют 5 мл воды и 0,3 г сернокислого гидразина (для восстановления сурьмы) и снова выпаривают до выделения паров SO3, которым дают выделяться в течение 2—3 мин. К остатку в стакане, после охлаждения, приливают 5 мл воды, нагревают до кинения и прибавляют еще 25 мл воды. Охлажденный раствор переводят в делительную воронку емкостью 200—250 мл. Приливают 20 мл раствора диэтилдитиокарбамината натрия (раствор перед применением сильно взбалтывают) и энергично встряхивают в течение 30 сек. [c.293]

Ход анализа. 10 г d растворяют в 50 мл HNO3. В полученный раствор вводят 0,5 мл 8%-ного хлорного железа и осторожно нейтрализуют аммиаком до рЫ 5 по индикаторной бумажке. Раствор с осадком нагревают до кипения и фильтруют. Фильтрат сохраняют для определения таллия. Промытый осадок растворяют в минимальном объеме H , жидкость переносят в стакан, в котором производилось осаждение, и упаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл НС1 и добавляют к раствору 6—8 капель двухлористого олова для восстановления сурьмы и железа. При этом раствор должен обесцветиться. К бесцветному раствору добавляют 2 мл нитрита натрия и дают постоять 5 мин. Избыток окислителя разрушают прибавлением 2 мл раствора мочевины. Раствор переносят в делительную воронку, разбавляют дистиллированной водой до 75 мл, добавляют 12 капель раствора кристаллического фиолетового, 3 мл толуола и встряхивают. После расслоения жидкостей толуольный слой, окрашенный комплексом сурьмы в сине-фиолетовый цвет, переносят в сухую пробирку и сравнивают его окраску с окраской шкалы стандартных растворов. [c.395]

Реакция восстановления сурьмы металлическим железом. Реакцию проводят следующим образом. Подкислпте исследуемый раствор соляной кислотой, прибавьте к нему мелко изрезанной, очищенной наждачной бумагой железной проволоки и нагрейте. В присутствии- соединений сурьмы выделяются черные хлопь элементарной сурьмы [c.294]

Весьма важны реакции восстановления сурьмы до металлической и до сурьмянистого водорода SbHa. В водных растворах сурьма образует катионы Sb , SbO , ЗЬОг и анионы SbOs . [c.448]

Выполнение реакции . В мнкропробирке озоляют несколько квадратных миллиметров исследуемой ткани. К охлажденному остатку, в котором, по возможности, не должно быть несгоревщего угля, последовательно добавляют по одной капле 5%-ного раствора иодида калия, разбавленной соляной кислоты, сернистой кислоты для связывания иода, образующегося в результате восстановления сурьмы (V), и 0,5%-ного водного раствора красителя. Появление фиолетового осадка указывает на присутствие сурьмы. [c.671]

Полученный раствор разливается на п равных частей и в каждую порцию вводятся различные количества ра-диоактивнойсурьмы (т , т ,. ..mj также в виде раствора сурьмы в смеси азотной кислоты с винной. Во все растворы добавляются одинаковые количества соляной кислоты, обеспечивающие осаждение свинца и создание кислотности раствора 3 1 по НС1. Затем производится восстановление сурьмы до трехвалентного состояния Sn lg с последующим переводом сурьмы в анион Sb iy [c.237]

Система анион 8ЬС1 — основной краситель — экстрагент относится ко второму тип У. Перевод сурьмы в реакционноспособную форму связан с трудностями, обусловленными существованием устойчивых соединений сурьмы (IV). Предложены два способа осуществления этого процесса. В первом сначала восстанавливают 8Ь (IV) и ЗЬ (V) до 8Ь (III), затем окисляют последнюю форму до 8Ь (V) в присутствии большого избытка СГ (в 6—9Я НС1) [2]. В качестве восстановителей применяют сернистую кислоту, или сульфит натрия [2], или двухлористое олово [192] окисление производят церием (IV) [2] или натритом натрия [1, 190 и др.] избыток окислителя разрушают гидроксиламином [2] или мочевиной [190, 192]. Во втором методе, применяемом при анализе природных материалов, восстановление сурьмы до ЗЬ (III) происходит в процессе разложения пробы при нагревании сернокислых растворов для окисления ЗЬ [c.138]

Было также показано, что сульфидный анион сурьмы весьма слабо диссоциирован (С5ьз+=10 ), а катодное восстановление сурьмы до металла, как предполагалось [3], происходит как раз из этого аниона. [c.15]

В разбавленных кислых растворах сурьма (III) восстанавливает фосфорномолибденовольфрамовую кислоту, образуя синюю окраску. Этим способом можно определить 0,05 мг сурьмы в 100 мл раствора. Для восстановления сурьмы до трехвалентного состояния пригодна сернистая кислота. Этот метод был применен для определения сурьмы в меди после выделения сурьмы путем соосаждения с двуокисью марганца, которая образуется, если перманганат добавляют к кипящему раствору, содержащему сульфат марганца. Установлено, что определению не мешают серебро, железо (II), никель, кобальт, мышьяк и висмут. [c.469]

При потенциометрическом титрований смеси пятивалентной сурьмы и четырехвалентного олова в среде 5 М НС1 (85°) с платиновым индикаторным электродом первый большой скачок потенциала соответствует окончанию восстановления сурьмы до трехвалентного состояния, второй — окончанию восстановления олова до двухвалентного состояния, а третий — окончанию восстановления трехвалентной сурьмы до металла [91]. [c.71]

В спектре ЯГР образца 71, отличающегося наибольшим содержанием фосфора, отсутствуют все три формы олова (рис.2), что говорит в свою очередь, об отсутствии сорбции катжона а следовательно, о невозможности восстановления сурьмы. [c.54]

Для отделения следовых количеств сурьмы используют летучесть сурь-лгянистого водорода SbHg. Для восстановления сурьмы в довольно концентрированной соляной кислоте применяют амальгамированный цинк [30]. Анализируя органические вещества на содержание сурьмы, Еник [31] превращал сурьму в антимонид магния. Затем он разлагал это соединение разбавленной серной кислотой, а выделяющийся SbHg выдувался током азота в промывную склянку с раствором нитрита натрия (в качестве окислителя). [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология