Реакции с дикетонами и кетоальдегидами

Метильные или метиленовые группы в а-положении по отношению к карбонильной группе окисляются диоксидом селена, давая соответственно а-кетоальдегиды или а-дикетоны [230]. Эта реакция может затрагивать также а-положение по отно- [c.292]

Этот меЧ од синтеза — наиболее общий метод получения бензи-ловых кислот 130]. Иногда его применяют и к алифатическим [31] и алициклическим [32] дикетонам. Эта реакция применима к бензоинам, которые можно превратить в бензиловую кислоту через бензил 33], а также к а-кетоальдегидам и другим соединениям аналогичного типа [34]. Механизм этой реакции можно представить следующим образом [c.242]

Согласно этим схемам сама дисмутация происходит на конечной стадии реакции и связана с диспропорционированием а-кетоальдегида в первом случае или с перегруппировкой типа бензиловой кислоты для а-дикетона во втором случае. Эти реакции в настоящее время используются для синтетического получения некоторых производных углеводов, которые невозможно получить иным путем. [c.115]

Кетоны, в которых в а-положении имеется атом водорода, в определенных условиях могут ацилироваться сложными эфирами, а также ангидридами или хлорангидридами кислот, образуя -дикетоны или, если в качестве ацилирующего агента был применен эфир муравьиной кислоты, Р-кетоальдегиды. Сущность реакции заключается в том, что ацильная группа замещает в молекуле кетона находящийся в а-положении водородный атом, в результате чего создается новая углерод-углеродная связь в случае метилкетонов реакция может быть представлена следую- щей схемой [c.90]

Область применения конденсаций карбонильных соединений как синтетического метода органической химии существенно расширяется благодаря тому, что реакцию можно проводить как двухкомпонентную, используя в качестве одного из компонентов альдегиды или кетоны, а в качестве другого—сложные эфиры. В подобных реакциях сложные эфиры обычно выступают как карбонильные компоненты и конечными продуктами реакции являются Р-дикетоны или р-кетоальдегиды. [c.205]

Многие циклопентен-2-оны были получены циклизацией 1,4-дикетонов и 4-кетоальдегидов (см. разд. 5.2.11 и 5.2.12). Имеются многочисленные примеры использования этих реакций для синтеза [c.649]

РЕАКЦИИ С ДИКЕТОНАМИ И КЕТОАЛЬДЕГИДАМИ [c.168]

Как известно, реакция окисления йодной кислотой а°2 многоатомных спиртов, а также а-аминоспиртов, а-кетонов, а-кетоальдегидов и а-дикетонов, т. е. соединений, способных превращаться в гликоли, является одним из важнейших методов установления их строения. [c.519]

Особенности алкилирования у5-дикарбонильных соединений (дикетонов, кетоальдегидов и кетоэфиров) через промежуточное образование дианионов под действием амидов металлов в жидком аммиаке отмечены выше (см. 3.3.2). Недавно те же реакции стали осуществлять в эфире с использованием в качестве основания ДИПАЛ [c.249]

Дикетоны не вступают в реакцию, а кетоальдегиды образуют 1-замещенные соединения. Из ОНС—СЩ—Y—СН2СНО (Y=S, Se, N H3) также могут быть получены соответствующие аналоги тропинона. [c.361]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Взаимодействие кетоальдегида 4 с пропаргилцинкброми-дом протекает быстро, однако реакция неоднозначна - имеет место образование нескольких соединений. После обработки реакционной массы и хроматографической очистки на 8102 с умеренным выходом выделили основной продукт, оказавшийся ацетиленовым спиртом 69 также низок выход дикетона 70, полученного в результате реакции хлорангидрида кетопино-вой кислоты с пропаргилмагнийбромидом. [c.405]

Эта реакция служит удобным методом получения многих Р-дикетонов и -кетоальдегидов — веществ, широко применяемых в синтезах. При ацилировании кетонов могут также получаться [цильные производные енольной формы кетонов — 0-ацильные производные, которые при нагревании перегруппировываются в Р-дикетоны (стр. 136). В настоящем обзоре образование 0-ациль-ных производных рассматривается как побочная реакция. [c.90]

В настоящем разделе рассматриваются,область применения реакции различных диазоалканов с арЩёгйдами и кетонами и границы указанной реакции. При этом не делается попыток дать полный обзор реакций (некоторых типов карбонильных соединений, например р-кетоальдегидов (оксиметиленкетонов), эфиров -кетонокислот, р-дикетонов и т. д., поскольку они реагируют с образованием производных, алкилированных по кислороду. Образование простых эфиров енолов представляет собой пример [c.474]

Другим типом превращений алифатических соединений.в ароматические является конденсация и дегидратационная циклизация, отличающаяся от конденсационной дегидроциклизации тем, что при циклизации отщепляется не водород, а вода. Этот процесс рпервы1е разработан на кафедре аспиранткой И. Н. Самсоновой, которая установила, что конденсация смесей спиртов с кетонами над дегидрирующими и дегидратирующими контактами приводит к образованию фенолов [8]. При пропускании над катализатором из А Оз с РегОз при 400°С смеси из метанола с ацетоном образуется конденсат, содержащий фенол, ж-крезол, 2,5- и 3,5-диметилфенолы, из этанола с ацетоном — 3,5-диметилфенол, из метанола с м-етилэтилкетаном — 3,5-диметилфенш и т. д. Тщательное изучение условий реакции полученных фенолов и нефенольной части конденсата позволило выдвинуть гипотезу образования фенолов через промежуточное получение р-дикетонов или р-кетоальдегидов, термически малоустойчивых и переходящих через отщепление воды в соответствующие фенолы, что и можно представить общей схемой [c.279]

В реакцию вступают Р-дикетоны, Р-кетоальдегиды, эфиры укетопировино-градных кислот, ацетали р-диальдегидов, ацетоуксусный эфир, р-хлорвинцлкето-ны. Замещенные гидразины ((арил- и алкилгидразины, аминогуанидин, семикарбазид и т. п.) образуют смеси изомерных пиразолов. [c.216]

В реакцию вступают -дикетоны с алифатическими и ароматическими заместителями, 2-ацилциклогексаноны, а также -кетоальдегиды, -хлорвинилкетоны, -хлорвинилальдегиды и малоновые диальдегиды, например [c.222]

Реакция ионов арилдиазония с а-метиленкетонами (55) очень напоминает изложенное выше нитрозирование, причем таутомер-ные превращения приводят к образованию фенилгидразона а-ди-карбонильного соединения (60) [схема (35)] обзор см. [193]. Реакция редко применяется к алифатическим и алициклическим кетонам Р-дикетоны и Р-кетоальдегиды дают фенилгидразоны [c.605]

Некоторые методы получения а-кетоальдегидов аналогичны таковым для а-дикетонов (см. разд. 5.2.10.1). Они включают реакцию Корнблюма для а-галогенметилкетонов R 0 H2Hal-> -vR O HO [284], неспецифическое окисление метилкетонов диоксидом селена (см. разд. 5.2.13.1) и такие стандартные методы, как озонолиз или эквивалентное ему расщепление олефиновой [c.642]

Большое число биологически важных пиридо [2,3-й] пиримидинов синтезировано из 4-аминопиримидинов, содержащих оксо- или аминозаместители в положениях 2 и/или 6. В этих реакциях применяли несимметричные бифункциональные электрофилы, такие как кетоальдегид, несимметричный 1,3-дикетон, ацилацетат или пируват. Как и ожидалось, соединения получались предпочтительнее в результате атаки более реакционноспособной карбонильной функцией по положению 5 пиримидинового ядра, чем за счет атаки экзоциклической аминогруппы [2]. [c.303]

В принципе эта реакция представляет собой общий метод Синтеза р-дикетонов, однако возможность протекания конкурирующих реакций конденсации Кляйзена и альдольной конденсации накладывает некоторые ограничения, касающиеся выбора групп К , и К на схеме (248). В качестве эфирных компонентов обычно используют этилоксалат и этилформиат и особенно диэтилоксалат [216] для синтеза р-кетоэфиров из кетонов схема (249] . Примером может служить классический синтез эквиленина по Бахману [217], который частично представлен на схеме (250). Использование этилформиата дает р-кетоальдегиды. Реакция обратима (гидролиз) схема (251) , и это используется [218] для защиты а-СНг-групп в циклических кетонах, например при введении ангулярной метильной группы в синтезе стероидов. Другие примеры реакций кетонов со сложными эфирами в рамках общего синтеза р-дикетонов представлены на схемах (252), (253) и (254) [219]. [c.350]

Путь А (схема 10) основан на реакции между а-дикарбонильными соединениями (а-дикетонами или а-кетоальдегидами), аммиаком и формалином 85. Применяя в качестве окислителя уксуснокислую медь, в этой реакции можно заменить трудно доступные а-дикетоны и а-кетоальде-гиды 86, соответственно, а-оксикетонами или а-оксиальдегидами 87 [c.69]

Наряду с многоатомными спиртами общей формуль СН2ОН—(СНОН)п—СН2ОН положительную реакцию дают вин ная, глюконовая и сахарная кислоты, а также а-аминоспирты, се рин, треонин, а-гидроксикетоны, а-дикетоны или а-кетоальдегиды При комнатной температуре не реагируют, но в иных условиях мо гут давать положительную реакцию гликолевая, яблочная и лимон ная кислоты, пентаэритрит и р-глицерофосфорная кислота (в отли чие от а-глицерофосфорной кислоты). Скорость реакции у всех этих соединений весьма различна и зависит от pH. К ошибочным заключениям может приводить присутствие низкомолекулярных спиртов [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с дикетонами и кетоальдегидами: [c.236] [c.311] [c.13] [c.56] [c.200] [c.98] [c.186] [c.609] [c.623] [c.625] [c.636] [c.668] [c.166] [c.13] [c.609] [c.623] [c.625] [c.166] [c.303] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология