Реакции с безводным фтористым водородом

Фторирование углеводородов осуществлялось несколькими путями. Их можно классифицировать следующим образом а) реакция с элементарным фтором б) реакция с фторидом металла в) электролиз в безводном фтористом водороде г) реакция с хлором (или бромом) с последующим обменом галоида в результате взаимодействия с неорганическим фторидом или фтористым водородом. [c.68]

В среде безводного фтористого водорода могут быть получены и другие фторзамещенные кислоты. Например, при растворении ортофосфорной кислоты происходит реакция [c.286]

Синтез кислот был затем усовершенствован в том отношении, что реакцию олефина с окисью углерода проводили в присутствии 96%-ной серной кислоты или безводного фтористого водорода при температуре ниже 100° [c.196]

Экономически выгодная скорость реакции алкилирования достигается при помощи катализаторов. При алкилировании изобутана алкенами в промышленности применяют различные катализаторы, среди них концентрированная серная кислота, хлористый алюминий, безводный фтористый водород. Каждый из этих катализаторов имеет свои преимущества и недостатки. Так, серная кислота имеет гораздо меньшую токсичность, чем фтористый водород она применяется чаще других катализаторов. [c.279]

Для осуществления внутримолекулярного ацилирования наиболее общее применение имеют два способа, а именно реакция типа Фриделя-Крафтса с хлорангидридами кислот и действие безводного фтористого водорода на свободные кислоты. Кроме того, для проведения циклизации применяются серная кислота и другие реагенты. [c.141]

Электрохимическое фторирование в безводном фтористом водороде получило название реакции САЙМОНСА [2, с. 368]. [c.383]

Электрохимическое фторирование органических соединений в безводной фтористом водороде получило название реакции САЙМОНСА [c.425]

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Реакция с фтористым водородом. Д. реагирует с безводным фтористым водородом с образованием фторангидрида ацетоуксусной кислоты 181 [c.284]

А. к. ф. получают реакцией дикетена с безводным фтористым водородо.м 111 [c.90]

И. Л. Кнунянц и О. В. Кильдишева [Успехи химии, 15, 985 <1 946)] сообщили о новом эффективном способе введения фтора в органические соединения. Метод основан на реакциях безводного фтористого водорода с я-окисями. В результате образуются фторгидрины, которые могут служить источнико.м для получения разнообразных фторорганических соединений [c.28]

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается к-пропплфторид с выходом 80% [15]. При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопронапов. Фторированрхе циклобутана почти ие исследовалось. [c.75]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

Температуру алкилирования выбирают так, чтобы максимально подавлялись побочные реакции деструкции и полимеризации, но сохранялась достаточно высокая скорость процесса. При катализе сериой кислотой проводят реакцию при О—10 °С, а с безводным фтористым водородом — при 20—30°С под некоторым давлением. Алкилирование изобутана этиленом в присутствии А1С1з проводят под давлением при 50—60 °С. [c.264]

Ацетилдифенил. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, делающей 1800 об мин, помещают 38,5 г (0,25 моля) дифенила, 15 г (0,25 моля) уксусной кислоты и 200 г безводного фтористого водорода, нагревают 3,5 часа при 90—100°, охлаждают и сливают жидкость с осадка в воду. Непрореагировавший дифенил, не растворимый во фтористом водороде, остается в автоклаве. Продукт реакции отфильтровывают от водного раствора, сушат и перегоняют. Получают почти чистый бесцветный 4-ацетилдифенил с т. кип. 148—150° (2 мм) и небольшое количество остатка, состоящего главным образом из 4,4 -диацетилдифенила и смолообразных побочных продуктов. Возврат дифенила равен 35,3—61,2%, степень превращения 25,9—45,0%, выход 4-ацетилдифенила составляет [c.73]

Многие свойства воды, такие, как значите, ьнын ди-польный момент, амфотерный характер, большая диэлектрическая проницаемость и, наконец, ее доступность. и легкость очистки ставят ее в особое положение как растворитель. Однако в некоторых случаях неводные среды могут быть применены с большим успехом. Началом исследований в этой области является применение теории Дебая — Хюккеля к неводным растворителям, используемым в качестве среды в органических реакциях. В настоящее время некоторые неводные растворители, например безводный фтористый водород, применяются в промышленном масштабе. Поэтому удивительно, что так мало известно о многих возможных иевод-ных. растворителях. [c.348]

Этот синтез похож на синтез Гаггермана — Коха, но в данном случае формилгалогенид выделяется перед введением в реакцию. Фтористый формил формилирует ароматические углеводороды (а также спирты, фенолы, соли карбоновых кислот, тиоспирты и первичные и вторичные амины) [10]. Этот реагент можно получить из муравьиной кислоты и кислого фторида калия или из смешанного ангидрида уксусной и муравьиной кислот и безводного фтористого водорода. В качестве катализатора следует предпочесть трехфтористый бор выходы с ароматическими углеводородами колеблются от 56 до 78%. [c.50]

Алкилтетрафторфосфины впервые были получены нами [2] действием фторидов тяжелых металлов или безводного фтористого водорода на алкил (арил) дихлорфосфины. При проведении указанных реакций происходит окисление трехвалентного фосфора до пятивалентного с одновременным восстановлением до свободного состояния элемента—носителя фтора. Реакция протекает по схеме [c.23]

Получение фторидов путем обменных реакций (МХ + -ЬиКР-> МРя-f-nRX). Для получения фторидов из некоторых галогенидов, нитритов [19, 20] и гидрпцов [22] платиновых металлов применяли безводный фтористый водород или бпфторпд калия. Эта методика позволяет получать низшие фториды, которые нельзя синтезировать с использованием реагентов первой группы. [c.388]

В литературе нет сведений относительно попыток синтеза оксифторидов платиновых металлов обменными реакциями с участием галогенов, например действием безводного фтористого водорода на хлориды при синтезе ReOaF [61]. Таким методом можно, например, синтезировать OsOF4 из OsO h [6], но метод неудачен 15-90 [c.409]

Дальнейшие успехи связаны с проведением диазотирования в безводном фтористом водороде действием сухого нитрита натрия при 0-20 °С [26]. В этом случае ароматические амины диазотируют нитрозилфторидом, генерируемым в процессе реакции. [c.43]

В одной из удобных модификаций синтеза используют формил-фторид [50], который получают при реакции смешанного ангидрида муравьиной и уксусной кислот с безводным фтористым водородом. Формилфторид (т. кип. —29°С) расходуется по мере образования. По этому методу нафталин превращается в 1-нафтальдегид с выходом 73% (уравнение 97). [c.361]

Проведение реакции полигалогенолефинов с рядом различных реагентов в безводном фтористом водороде позволило провести множество интересных реакций электрофильного присоединения XF (Х==С1, Вг, I, NO2 и т. д.) (уравнения (188) и (189) [144]. [c.691]

Реакция применима также и к ди-, три- и т.д. галогензамещенным соединениям. Таким путем производят промышленно важные хлор-фторметаны (см. ниже), обрабатывая четыреххлористый углерод или хлороформ безводным фтористым водородом в присутствии фторида сурьмы (V). [c.288]

Трифторэтан, рассматриваемый Свартсом как побоч ный продукт гидрирования трифторуксусного ангидрида 1,4],. был получен ири реакции I3 H3 и смеси трехфтористой сурьмы и дихлортрехфтористой сурьмы [6] в. отношении 9 1. Это соединение было также получено нагреванием G I3 H3 и безводного фтористого водорода в замкнутой системе при 150° С [8]. [c.154]

Фторирование 2,4,6-/ирис-(трихлорметил)-1,3,5-триазина было описано ранее. В качестве катализатора употреблялись безводный фтористый водород и небольшое количество 8ЬС15. Однако выход сполна фторированного вещества [2,4,6-/ирис-(трифторметил)-1,3,5-триазина-] не сообщался предполагали только, что он мал ввиду жестких условий проведения реакции. Теперь найдено, что реакция Свартса, в которой используется трифторид сурьмы, содержащий 30% пятивалентной сурьмы, проходит очень гладко при атмосферном давлении и дает сполна фторированный продукт с хорошим выходом. [c.116]

Азотную кислоту лучше приливать к охлажденному до —78 °С безводному фтористому водороду при перемешивании. Необходимо использовать безводную HNO3 (плоти. 1,51), так как применение в данной реакции менее концентрированной кислоты приводит к образованию в качестве побочного продукта нитрата р-нитроэтанола. [c.44]

Пентафторпропиламин получают восстановлением амида перфторпропионовой кислоты литийалюминийгидридом (выход 80%) [150], а также реакцией тетрафторэтилена с гексаметилен-тетрамином в безводном фтористом водороде (выход 44%) [151]. [c.66]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Реакция обмена атомов галогенов на фтор действием трехфтористой сурьмы была открыта в 1892 г. Ф. Свартсом [1, 2]. Впоследствии для этой реакции был использован более дешевый безводный фтористый водород. С помощью трехфтористой сурьмы и фтористого водорода получены разнообразные ароматические соединения с фторсодержащими заместителямитиповАгХР иАтХ(СРз)п, где X = В. С, 51, Ы, Р, О, 5, 5е. [c.215]

Simons реакция Саймонса (электрохимическое фторирование органических соединений в безводном фтористом водороде) simultaneous s одновременно протекающие реакции [c.431]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с безводным фтористым водородом: [c.72] [c.165] [c.76] [c.76] [c.392] [c.408] [c.55] [c.327] [c.169] [c.99] [c.94] [c.176] [c.177] [c.90] [c.163] [c.163] [c.251] [c.136] [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология