Разветвленные и сшитые полимеры

Рис. 1.5. Молекулы разветвленного и сшитого полимеров.

Большое научное и практическое значение имеет нелинейная поликонденсация, в результате которой могут образоваться разветвленные и сшитые полимеры Синтез таких полимеров имеет некоторые особенности [c.165]

Вулканизация может протекать также под действием свободнорадикальных инициаторов (например, пероксидов) или под действием излучений высокой энергии (например, 7-излучения). Механизм реакции заключается в отрыве подвижного атома, например атома водорода, от макромолекулы с образованием свободного радикала. Рекомбинация макрорадикалов в конечном счете приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. [c.61]

Процесс образования разветвленных и сшитых полимеров можно обнаружить по вязкости растворов [13] и растворимости. Сравнение степени полимеризации поливинилацетата до и после гидролиза наглядно показывает снижение степени полимеризации в результате гидролиза. Из рассмотрения структур А и Б видно, что при гидролизе поливинилацетата (структура Б) все разветвления должны отщепляться и что молекулярный вес полимера должен быть ниже. [c.156]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Для моделирования поведения разветвленных и сшитых полимеров, деформация которых ограничена существованием пространствен-30 [c.30]

По своим механическим свойствам разветвленные и сшитые полимеры, схематически показанные на рис. 1.2, — стеклообразны и неизменно хрупки. Это, однако, не мешает использовать их для многих практических целей. Они обладают значительным преимуществом перед кристаллическими полимерами, а именно они мало чувствительны к нагреванию. Имея высокую степень сшивания и будучи некристаллическими, эти полимеры не размягчаются и не плавятся при нагревании, как это происходит с кристаллическими полимерами. Кроме того, они устойчивы к химическому воздействию. Присущая им хрупкость может быть существенно снижена введением наполнителей или армированием бумагой, волокнами или другими материалами. Бакелитом часто пропитывают древесностружечные плиты, что одновременно удешевляет материал и улучшает его свойства. В смолы можно также вводить красители и пигменты, от чего материалы приобретают яркую окраску и привлекательный внешний вид. Например, широко распространены. окрашенные изделия из мочевиноформальдегидных и меламиноформальдегидных смол эти смолы используются для производства игрушек, посуды и других предметов домашнего обихода. [c.26]

Процесс образования разветвленных и сшитых полимеров можно обнаружить по вязкости растворов [39] и растворимости. Сравнение степени полимеризации поливинилацетата до и после гидролиза наглядно [c.150]

Образующаяся макромолекула содержит, наряду с непрореагировавшими группами А и В, группы С, возникшие в результате реакции. Значения л, г/ и г зависят от условий реакции и различны для каждой макромолекулы. Такие процессы приводят к образованию разветвленных и сшитых полимеров. [c.412]

Большинство процессов образования сильно разветвленных и сшитых полимеров до сих пор не изучено кинетически. Это в первую очередь относится к конденсационным процессам, хотя некоторые из них являются наиболее старыми способами производства полимерных продуктов. [c.11]

Разветвления в цепях обусловлены трехфункциональными группами, а концевые группы представлены однофункциональными двухзарядными тетраэдрами (Р04)2-. Четырехфункциональные тетраэдрические группы входят в состав разветвленных и сшитых полимеров. Различные комбинации этих структурных единиц составляют все многообразие полимерных фосфатов. [c.31]

Реакция протекает при нагревании в присутствии катализаторов. Так, и-ксилиленгликоль хорошо реагирует при 150° С в присутствии сульфами-новой кислоты. При высоких температурах и больших степенях превращения образуются разветвленные и сшитые полимеры. Применение ароматических гликолей, у которых атомы водорода в ядре замещены алкильными группами, устраняет разветвление. [c.471]

ЛИНЕЙНЫЕ, РАЗВЕТВЛЕННЫЕ И СШИТЫЕ ПОЛИМЕРЫ [c.114]

Разветвленные и сшитые полимеры [c.264]

При поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими тетрааминами за счет трехстадийной реакции из четырехфункциональных исходных мономеров образуются не разветвленные и сшитые полимеры, а линейные полигетероарилены, например полинафтоиленбензимидазолы [106] (схема З.А). [c.22]

Из приведенного краткого обзора видно, что полимеры разного состава и структуры находят различное применение в быту и промышленности. Так, весьма регулярные, кристаллизующиеся полимеры служат для получения волокон другие, главным образом аморфные с линейными цепями и высокой точкой размягчения, — для изготовления пластмасс линейные полимеры с низкой точкой стеклования и при том способные к большим высоког эластическим деформациям применяются в качестве каучуков, а сильно разветвленные и сшитые полимеры — в качестве клеев, пресс-порошков и заливочных смол. [c.31]

Данные дилатометрич. исследований позволяют определять по только темп-ры фазовьгх переходов, по и исследовать влияние на них различных факторов (mo.i[. массы, термич. предыстории, скорости нагрева и др.). Ход дилатометрич. кривых в области переходов зависит от структуры макромолекул и надмолекулярной структуры полимера, что позволяет исследовать характер переходов в сополимерах, разветвленных и сшитых полимерах, в системах полимер — полимер и полимер — нпзкомолекулярное вещество. Дилатометрич. кривые кристаллич. полимеров часто использ гют для анализа степени кристалличности. Этот анализ основан на соотношении [c.359]

Так как при синтезе полиэфиров с использованием в качестве кислотного компонента самой терефталевой кислоты такие диолы не применяют, более высокая реакционная способность компонентов в процессе получения полиэфироимидов объясняется повышенной кислотностью дикарбоновых кислот, содержащих имидные группы [378]. Если диамин используется в избытке, образуется сополимер, содержащий эфирные, амидные связи и имидные гетероциклы. При избытке три- и тетракарбоновых кислот получаются разветвленные и сшитые полимеры. В том случае, когда применяют структурирующие агенты с симметрично расположенными функциональными группами, полиэфироимиды для изоляции проводов получаются повышенной термостойкости [558, 559]. В промышленности для их производства чаще всего используются трис(2-гидро-ксиэтил)цианураты. Наряду с этим часто применяют пиромелли-товую, тримезиновую, меллитовую кислоты и симметричные нафта-линкарбоновые кислоты. Полиэфироимид, полученный при использовании трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, имеет следующее строение [c.820]

Для разветвленных и сшитых полимеров характерно наличие в их молекулах разветвляющих звеньев, которые отсутствуют в линейных цепях. Каждую молекулу полимера можно условно изобразить в виде узловых точек, соответствующих разветвля-юпщм звеньям, от которых отходят отрезки линейных цепей. Последние могут быть двух типов в зависимости от того, соединены они с одним или двумя разветвляющими звеньями. В первом случае эти отрезки будут боковыми цепями, а во втором — внутренними цепями. На рис. 1.2 представлены различные типы пространственного строения макромолекул. Рассмотрим способы статистического описания гомополимеров каждого из этих типов. [c.34]

В совместной полимеризации стирола с дививилбензолом, проведенной Штаудингером с сотр. [15], впервые в полпмеризационном синтетическом процессе был получеп разветвленный и сшитый полимер. Протекающая г[рн этом реакция выражается схемой [c.143]

Возникший макрорадикал вызывает далее межцеппой обмен, перенос цепи на полимер с последующим ростом боковой цепи или дальнейший рост цепи за счет избытка мономеров. Радикалы, активные и с середины [полученные по реакции (а)], реко мбинируя, дают разветвленные и сшитые полимеры [140]. [c.236]

Легкость, с которой многие полнены образуют разветвленные и сшитые полимеры (вследствие атаки полимеров катионами и в результате окислительных превращений при последующей обработке), также создает большие трудности при изучении их полимеризации. Однако удивительно, что, если не считать нескольких криоскопических и вискозиметрических измерений, ничего не известно о молекулярном весе, о распределении по молекулярным весам или о разветвлениости полимеров. Более того, для наиболее важных представителей этой группы, бутадиена и изоирена, не установлена полностью даже микроструктура полимеров. Недавние работы, например с цикло-пентадиеиом в Англии и с изопреном в СССР, показывают, что при необходимом усилии можно получить ценные кинетические данные, на основании которых можно сделать разумные выводы о механизме реакции. [c.299]

Классификация полимеров и их важнейшие представители. Классификация полимеров в зависимости от происхождения, химического состава и строения звеньев и основной цепи. Природные и синтетические полимеры. Органические (элементоорганические) и неорганические полимеры. Линейные, разветвленные и сшитые полимеры. Гомополимеры, сополк.меры, блок-сополимеры, привитые сополимеры. Гомоцеп-ные и гетероцепные полимеры. [c.380]