Спектры самария, европия и гадолиния

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Детальное изучение абсорбционных спектров редкоземельных элементов осуществлено в [68]. Авторы, распыляя 1%-ные растворы элементов в сильновосстановительное пламя и применяя атомно-абсорбционную аппаратуру, описанную ранее [69], обнаружили большое число абсорбционных линий для всех редкоземельных элементов, за исключением церия. Для лантана ими приводится 5 линий, празеодима—25, неодима— 79, самария—215, европия—33, гадолиния—37, тербия—ПО. диспрозия—140, гольмия—140, эрбия —142, тулия—82, иттербия—7 и для лютеция—18. [c.233]

Перхлораты редкоземельных металлов. Сообщалось о спектрах с длинами волн от 260 до 1200 ммк для водных растворов перхлоратов празеодима,неодима, самария,европия, гадолиния, диспрозия, эрбия и иттербия . Спеддинг и Яффе определили числа переноса, эквивалентные электропроводности, коэффициенты активности и плотность водных растворов перхлоратов указанных восьми редкоземельных металлов. [c.58]

Спектры самария, европия и гадолиния [c.296]

СПЕКТРЫ САМАРИЯ, ЕВРОПИЯ и ГАДОЛИНИЯ [c.297]

СПЕКТРЫ САМАРИЯ, ЕВРОПИЯ И ГАДОЛИНИЯ [c.299]

Уже 1в первой опубликованной работе о фталоцианинах р.з э. Гуревич и Соловьев [26] наблюдали гипсохромное смещение положения длинноволновой полосы поглощения I (ХО в этанольном растворе фталоцианинов европия, гадолиния и иттербия. Сопоставление спектров поглощения растворов фталоцианинов самария, эрбия и иттрия в а-бромнафталине также обнаружило заметное батохромное смещение положе-100 [c.100]

Определение no флуоресценции и спектру флуоресценции. 1. В расплавленных солях. Определяются церий, европий, самарий, диспрозий, гадолиний, тулий, гольмий (уран). [c.767]

Наибольшей интенсивностью среди РЗЭ обладает фиолетовая флуоресценция иона СеЗ+ фотографирование сплошной полосы его излучения в области 315—407 ммк допускает открытие церия при разбавлении раствора до 10 % [67, 68] и определение при содержании 1—5 мкг]мл [110]. Желто-зеленое излучение раствора тербия состоит из ряда узких полос, наиболее яркие расположены около 490, 545, 590, 620 и 650 ммк чувствительность его фотографического открытия достигает 10 % [67, 68]., Описано количественное определение этого элемента при возбуждении водородной лампой на спектрофотометре с фотоумножителем, возможное в присутствии трехвалентных ионов других РЗЭ [220] (см. табл. 1У-23). Узкая полоса излучения гадолиния, расположенная около 310 ммк, дает возможность открывать его при концентрации до 10 %. Чувствительность открытия по красной флуоресценции европия (основные группы линий около 593, 616 и 695 ммк) намного ниже и соответствует около 0,01% [67, 68]. Значительно слабее по интенсивности широкие диффузные полосы излучения празеодима и неодима, а также узкие полосы (группы линий) самария и диспрозия [68]. Спектр флуоресценции празеодима состоит из ультрафиолетовой полосы 225—320 ммк с максимумами около 240 и 275 ммк, которая в 10 раз интенсивнее его голубого излучения в области 450—530 ммк с максимумом при 485 ммк [253]. Оранжево-красное свечение самария включает три группы линий, расположенных около 560, 595 и 640 ммк [99] спектр диспрозия содержит линии с длиной волны 472, 489, 571 и 665 ммк [64]. Использованию собственной флуоресценции ионов РЗЭ (кроме тербия) в практике массового химического анализа препятствует отсутствие стабильных и достаточно мощных источников коротковолнового ультрафиолетового излучения, необходимого для возбуждения иХ свечения. [c.191]

В связи с ограниченным числом реакций для определения индивидуальных РЗЭ можно отметить использование их флуоресценции в перлах буры (исключение составляют гадолиний и самарий) [69], количественное определение церия в перле фторида натрия [14] и европия в смеси хлоридов натрия и стронция [130]. Фотографирование спектров излучения фосфоров на 192 [c.192]

По характеру спектров люминесценции р.з.э. можно разбить на две группы. Первую группу, или группу гадолиния, составляют самарий (Зш), европий (Ей), гадолиний (Ос1), тербий (ТЬ) и диспрозий (Оу), которые занимают центральное место среди р.з.э. Их растворы обладают очень характерными узкими полосами люминесценции, которые нри низких температурах разрешаются на отдельные линии. Вторую группу — группу церия составляют церий (Се), празеодим (Рг), неодим (N(1), иттербий (УЬ), которые занимают крайние положения среди р. з. э. Их растворы обладают широкими диффузными полосами люминесценции. [c.457]

Р. 3. э.-- гадолиний, самарий и европий—Левшин, Арапова и Баранова 12591 определяют люминесцентным методом по характерным спектрам свечения в фосфорах. Чувствительность метода 1 -10 "/о для 0(1, 1 ЧО " . для 8п1 и Ей. [c.382]

Наиболее ярко флуоресцируют трехвалентные ионы лантанидов цериевой группы самарий, европий, гадолиний, тербий и диспрозий. Твердые соли этих элементов и их растворы имеют яркую флуоресценцию при возбуждении светом с длиной волны 200—300 ммк. В этой области длин волн ионы лантанидов имеют бесструктурные спектры поглощения. [c.141]

Редкоземельные элементы. Для открытия ионов редкоземельных элементов предложено использовать свечение в перлах буры и фосфатов [127]. Метод позволяет открывать ионы церия, самария, европия, гадолиния и тербия при содержании их от 1 до 20 мкг. Сервинь [169] предлагает открывать ионы редкоземельных элементов по свечению на вольфрамате кальция. В основе лежит различие в спектрах люминесценции отдельных ионов редкоземельных элементов. Метод позволяет обнаруживать от 10 до 10 " мкг каждого элемента. [c.93]

Известны методы определения европия [66] по спектрам поглощения аква-иона Ей (И) в присутствии самария и гадолиния. Чувствительность определения европия в виде аква-иона Ей (И) значительно выше, чем в виде аква-иона Ей (П1) молярные коэффициенты пога-щения аква-нона Ей (И) при X 248 и X 320 нм равны 1,21 10 и 4,29 10 соответственно молярный коэффициент погашения акваиона Ей (III) при к 394 равен 2,7. Кроме того, могут использоваться восстановительные свойства Ей (И) в реакциях с окрашенными реагентами, обладающими окислнтелнымн свойствами (например, пири-дилазонафтолом илн пиридилазорезорцнном) [67], что тоже приводит к значительному повышению чувствительности определения европия. [c.205]

Р. 3. э., в частности гадолиний, самарий и европий, обладают характерными спектрами свечения в фосфорах, причем интенсивность свечения пропорциональна концентрации элемента [106, 135, 1554, 1830, 1831, 1832, 1833, 1961, 1990]. Для определения р. з. э. в металлическом тории Лёвшин, Арапова и Баранова [136] используют метод малых добавок, заключающийся в сравнении яркости одинаково приготовленных фосфоров без добавления активатора — определяемого р. 3. э.— и с известными добавками его. [c.224]

Оптический спектр кюрия также исследовался [141], однако анализ термов не проводился. На образцах Ст и Ст исследовалось изотопическое смещение [142], и для 148 линий из 183 было обнаружено смещение в пределах 1,31 смг . Смещение отдельных линий было противоположно но знаку смещению большинства линий. Эти наблюдения свидетельствуют, что кюрий, подобно гадолинию, должен йметь сложную систему термов вблизи основного состояния, и поэтому являются качественным доказательством того, что электронная конфигурация кюрия аналогична конфигурации гадолиния. Большое изотопическое смещение, наблюдаемое для некоторых актинидных элементов, вероятно, связано с электронами и з . Наличие шести мультиплетов у кюрия около основного состояния объяснило бы, почему такой большой процент линий обладает изотопическим смещением. Таким образом, последние работы по плутонию, америцию и кюрию показывают, что эти элементы являются аналогами самария, европия и гадолиния. [c.509]

На основе РЗМ созданы новые люминофоры, светящиеся в красной, зеленой и голубой частях спектра. В цветном телевидении, например, роль красных люминофоров играют соли иттрия, активированные европием. В жидкостных и твердых лазерах рабочим веществом служат тербий, самарий, европий, празеодим. Теперь большинство используемых в лазерной технике кристаллов легировано тем или иным лантаноидом. Велика роль в этой области алюмоиттриевого граната. Окись неодима применяется в электронных приборах как диэлектрик с малым коэффициентом линейного расширения. Сульфиды самария и церия, селенид гадолиния используются как высокотемпературные термоэлектрогенераторы в кондиционерах воздуха, в установках для охлаждения электронной аппаратуры. [c.143]

Если спектр флуоресценции кристаллофосфора состоит иг отдельных линий, например при использовании в качестве активаторов ионов редкоземельных элементов, для определения концентрации активатора выбирают наиболее характерную и интенсивнук> аналитическую линию. Такой прием применен В. Л. Левшиным с сотрудниками при определении гадолиния, самария и европия в металлическом тории . [c.140]

До сих пор мы обсуждали главным образом спектры поглощения. Другим фактором, сильно помогающим в разрешении вопроса об электронных уровнях, является спектр флюоресценции редкоземельных элементов. Самарий, европий, тербий и диспрозий дают флюоресценцию в видимой области церий, гадолиний, эрбий и, может быть, другие редкоземельные элементы флюоресцируют в ультра-фиолетр. Предполагают, что минерал флюорит флюоресцирует благодаря следам европия, возбуждаемого малыми К9личествами радиоактивных веществ. Чистый хлорид двухвалентного европия дает в синей области широкую полосу, идентичную полосе флюорита [115]. [c.62]

Свинге сообщил о присутствии в ультрафиолетовом спектре Гончих Псов нескольких линий дважды ионизованных атомов следующих элементов лантана, церия, самария, европия и гадолиния Р183). [c.97]

Эмиссионный анализ редких земель сравнительно мало использовался в прошлые годы. Большое число линий в спектрах редкоземельных элементов сильно затрудняет возможность проведения такого анализа с высокой чувствительностью. За последнее время успешно выполнен ряд работ по опрейелению малых количеств редких земель методом эмиссионной спектроскопии (см. гл. VI, 5). Однако пока не представляется возможным предложить какой-либо способ прямого спектроскопического определения редких земель со столь высокой относительной чувствительностью. Наши исследования показали, например, что чувствительность определения гадолиния в тории при современных аппаратурных возможностях не превышает 0,1%. С другой стороны, абсолютная чувствительность определения Сс1, Ей и 5т достаточно высока в чистых растворах (свободных от других примесей) можно количественно определять 0,03 мкг гадолиния, 0,01 мкг европия и 0,1 мкг самария. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология