Спектр гадолиния

Сверхтонкая структура спектров гадолиния и циркония. [c.209]

На рис. 1 приведена схема графического определения неизвестной концентрации определяемого элемента в загрязненной основе по методу малых добавок. На рис. 2 представлена фотография спектров гадолиния в серии фосфоров, приготовленной по методу малых добавок. [c.398]

Рпс. 8. Микрофотограмма спектра гадолиния [c.402]

Влияние различных металлов на спектр свечения гадолиния Концентрация С(1 110 г/г [136] [c.226]

Перхлораты редкоземельных металлов. Сообщалось о спектрах с длинами волн от 260 до 1200 ммк для водных растворов перхлоратов празеодима,неодима, самария,европия, гадолиния, диспрозия, эрбия и иттербия . Спеддинг и Яффе определили числа переноса, эквивалентные электропроводности, коэффициенты активности и плотность водных растворов перхлоратов указанных восьми редкоземельных металлов. [c.58]

Рис. 9. Спектры фосфоресценции комплексов дибензоилметана с бериллием (I—3) и с гадолинием 4)

При обследовании фосфоресценции комплекса дибензоилметана с гадолинием реакцию проводили в пиридине. К 1 мл испытуемого раствора в пиридине добавляют 0,1 мл 0,01%-ного раствора дибензоилметана в пиридине и снимают спектр фосфоресценции при —196° С. Спектр комплекса гадолиния с дибензоилметаном в пиридине приведен на рис.9,- . Он обладает характерной структурой и имеет два отчетливо выраженных и равных по величине максимума. При концентрации гадолиния 0,01 мкг/мл еще удается четко зафиксировать наличие этих максимумов. [c.82]

В присутствии двадцатикратного избытка европия определять гадолиний по полосе с максимумом при 461,7 ммк невозможно, так как линейчатый спектр европия (459,4 462,7 [c.274]

На основании данных Хунда, относящихся к 1926—1926 гг., предполагалось, что у лантанидов достраивается слой 4f, причем слои Ы и б5 сохраняют ту же конфигурацию, что у лантана, т. е. что эти элементы имеют по два электрона на уровне 6 в слое 5 и по одному электрону на уровне 5 в слое й. Таким образом, общая формула строения лантанидов принималась 4/"5а б52, где п менялось от 1 до 14 при переходе от церия к лютецию. В настоящее время на основании исследования спектров испускания установлено, что на слое Ы электроны имеются только у трех элементов этой группы — у лантана, гадолиния и лютеция [636]. Строение электронных оболочек скандия, иттрия, лантана и лантанидов показано в табл. 27, причем для уровней К, Ь, М (или 1, 2, 3) число электронов дано суммарно, а для уровней Л/, О й Р (или 4, 5 и 6), характерных для рассматриваемых элементов, число электронов приводится для каждого слоя отдельно. [c.233]

Легирование гадолиния лантаном и иттрием позволяет (получить полный спектр ферромагнитных и антимагнитных свойств и, наконец, два сплава лантана. (с иттрием и лютецием) обладают сверхпроводимостью. [c.740]

Первоначально для поисков нового элемента были избраны платиновые руды, а также редкоземельные минералы — колумбит, гадолинит. От платиновых руд вскоре пришлось отказаться — они были слишком дороги. Все внимание исследователи — супруги Ноддак и их помощник Берг — сосредоточили на более доступных минералах, и им пришлось проделать поистине титаническую работу. Выделение препаратов нового элемента в количестве, доступном для рентгеноскопического исследования, потребовало многократного повторения однообразных и долгих операций растворение, выпаривание, выщелачивание, перекристаллизация. В общей сложности за три года было переработано более 1600 образцов. Лишь после этого в рентгеновском спектре одной из фракций колумбита были обнаружены пять новых линий, принадлежащих элементу № 75. Новый элемент назвали рением — в честь Рейнской провинции, родины Иды Ноддак. [c.154]

Подобные йсследования под пучком были проведены для различных мессбауэровских изотопов (калия, гадолиния, никеля и т. п.) и во всех случаях оказывалось, что значительная часть атомов отдачи к моменту испускания резонансных Y-квантов находится в узлах решетки. Для этих атомов не подтверждается предположение о существовании расплавленных областей, перемешивании вещества и возникновении серьезных радиационных повреждений в области атома отдачи. Однако из этих же спектров следует, что некоторая часть горячих атомов после ядерной реакции оказывается в локальном окружении, отличном от материнского, что проявляется в виде уширения линий и, главное, в падении величины эффекта. [c.262]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Охлаждение анализируемых растворов до —196 °С (температура кипения жидкого азота) позволяет в большинстве случаев значительно увеличить интенсивность флуоресценции, а также способствует появлению фосфоресценции. Некоторые растворы комплексов, не флуоресцирующих при комнатной температуре, дают свечение при понижении температуры. Фосфоресценция имеет большую длительность возбужденного состояния, а ее спектр смещен в длинноволновую область по сравнению с флуоресценцией. Фосфоресцентный метод имеет большую селективность по сравнению с флуоресцентным, так как в большинстве случаев фосфоресценцией обладают лишь комплексные соединения, в то время как сами органические реагенты не обладают фосфоресценцией, а только флуоресценцией. Отделение свечений производится при применении прибора фосфороскопа. В качестве примера можно привести фосфоресцирующие комплексы гадолиния и бериллия с дибензоилметаном, а также меди с порфиринами. [c.214]

Уже 1в первой опубликованной работе о фталоцианинах р.з э. Гуревич и Соловьев [26] наблюдали гипсохромное смещение положения длинноволновой полосы поглощения I (ХО в этанольном растворе фталоцианинов европия, гадолиния и иттербия. Сопоставление спектров поглощения растворов фталоцианинов самария, эрбия и иттрия в а-бромнафталине также обнаружило заметное батохромное смещение положе-100 [c.100]

Рис. 2, Спектр фосфоресценции комплекса гадолиния с дибензоилметаном

Из рис. 2 видно, ЧТО спектр обладает достаточно характерной структурой, что, безусловно, облегчает идентификацию гадолиния на фоне люминесценции, которая возникает в холостой пробе в присутствии других люминесцирующих примесей, а также вследствие люминесценции самой кюветы. Подобную фосфоресценцию (при содержании в сравнимых количествах с 0(1) вызывает только однако интенсивность фосфоресценции комплекса Ьи на порядок меньше, [c.249]

Достаточно эффективными оказались рентгеноструктурные и ЯМР-исследования комплексов кристаллического лизоцима в тетрагональной и триклинпой формах, а также лизоцима в растворе с катионами лантанпдов, в частности с трехвалентными лантаном, лютецием и гадолинием [32, 46, 46а]. Выбор этих металлов был основан на их способности приводить к пертурбации спектров ЯМР лиганда (в данном случае — функциональных групп активного центра лизоцима), с которым связываются катионы. Анализ соответствующих смещений резонансных частот (химических сдвигов), при которых происходит поглощение энергии, и (или) анализ уширения резонансных линий (времени релаксации) приводит к выявлению геометрических отнош.ений между центром связывания иона металла и соответствующими функциональными группами лиганда. [c.157]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Известны методы определения европия [66] по спектрам поглощения аква-иона Ей (И) в присутствии самария и гадолиния. Чувствительность определения европия в виде аква-иона Ей (И) значительно выше, чем в виде аква-иона Ей (П1) молярные коэффициенты пога-щения аква-нона Ей (И) при X 248 и X 320 нм равны 1,21 10 и 4,29 10 соответственно молярный коэффициент погашения акваиона Ей (III) при к 394 равен 2,7. Кроме того, могут использоваться восстановительные свойства Ей (И) в реакциях с окрашенными реагентами, обладающими окислнтелнымн свойствами (например, пири-дилазонафтолом илн пиридилазорезорцнном) [67], что тоже приводит к значительному повышению чувствительности определения европия. [c.205]

Р. 3. э., в частности гадолиний, самарий и европий, обладают характерными спектрами свечения в фосфорах, причем интенсивность свечения пропорциональна концентрации элемента [106, 135, 1554, 1830, 1831, 1832, 1833, 1961, 1990]. Для определения р. з. э. в металлическом тории Лёвшин, Арапова и Баранова [136] используют метод малых добавок, заключающийся в сравнении яркости одинаково приготовленных фосфоров без добавления активатора — определяемого р. 3. э.— и с известными добавками его. [c.224]

Саркар сообщил об октагидрате перхлората гадолиния, очень расплывающемся соединении, и описал его. Были определены спектр Рамана , кажущаяся молекулярная рефракция, дисперсия, объем и парциальный молекулярный объем перхлората лантана в водном растворе . [c.58]

Годом позже швейцарский химик Мариньяк при исследовании самарскита получил две фракции, одна из которых давала точно такой же спектр, как и элемент, открытый Лекоком де Буабодраном. Так было подтверждено открытие самария. Другая же фракция, как показал спектральный анализ, содержала новый элемент. В честь одного из первых исследователей редких земель. Юхана Гадолина, этот элемент был назван гадолинием. Деципий же вскоре закрыли он оказался смесью самария с дру- [c.139]

Значительно точнее излучение посторонних элементов можно учесть при использовании записи спектра на электронном самопишущем спектрофотометре 53-36 особенно повышенной дисперсии Исследования показали з. лантаи, европий, гадолиний, иттербий и иттрий могут быть определены в смеси со всеми элементами с пригодной для практических целей чувствительностью. При этом лантан, гадолиний и иттрий определяются по пикам молекулярных полос, европий и иттербий — по атомным линиям. [c.271]

Гадолиний определяют по методу добавок. Аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 100—500 мкг 0с120з, смешивают с 2 мл 10%-ного раствора хлорида аммония и с 0,5 мл бутанола, разбавляют водой до 0 мл — получают раствор образца. К другой такой же аликвотной части прибавляют стандартный раствор хлорида гадолиния для создания конечной концентрации 10—100 мкг/мл 0с120з, добавляют хлорид аммония, бутанол, затем воду до 10 лл —получают раствор образца с добавкой гадолиния. Записывают спектры растворов в выбранном участке длин волн и далее определяют содержание гадолиния, как обычно. Чувствительность определения гадолиния в смеси окислов редкоземельных элементов составляет 0,25% ОёгОз по пику 461,7 ммк и 0,3—0,5% по пику 489,3 ммк. [c.274]

В водных растворах кюрий неизменно трехвалентен, и в то время как сходство спектров поглощения, с одной стороны, Gd (III) и GdFa и с другой — m (III) и СтРз, указывает на наличие в каждом соединении устойчивой оболочки 7/-электронов, имеются свидетельства того, что оболочка кюрия значительно менее устойчива, чем оболочка /-электронов в гадолинии. В спектрах m полосы поглощения по сравнению с полосами Gd смещены в сторону видимой части спектра, т. е электронные переходы с участием /-электронов в первом случае требуют значительно мень-щей энергии б. Синтезированы также два твердых соединения четырехвалентного кюрия — СтОг и Стр4- [c.183]

Удобными для целей качественного анализа являются описываемые Гайтингером [7] наблюдения флуоресценции р.з.э. в шариках буры и фосфорной кислоты, получаемых приемами, общепринятыми в качественном анализе. По Гайтингеру при возбуждении искрой удается наблюдать с помощью спектрального окуляра от 3 до 6 отдельных полос в спектрах флуоресценции ряда солей. Так, у еврония — три полосы вишнево-красная, оранжевая и желтая у самария — 6 темно-красная, вишнево-красная, оранжевая, желтая, зеленая и зелено-синяя. Похожий спектр, но менее характерный, имеют соли гадолиния. В шариках буры вся триада элементов — Sm, Ей и Gd — флуоресцирует чрезвычайно ярко. Не менее ясно выражены полосы в спектрах флуоресценции диспрозия и особенно тербия. Цериевые шарики буры светятся ярко-синим светом,— сиектр сплошной с Таблица 15 максимумом интенсивности около 450 ммк. [c.162]

Зайдель и Малахова фотографировали спектры флуоресценции гадолиния и самария в перлах буры и показали, что видимое свечение, приписывавшееся Гайтингером гадолинию, обусловливалось примесью самария [8]. В качестве источника возбуждения они, как и Гайтингер, применяли искру. [c.162]

ЛИШЬ теоретически. Плотность, рассчитанная на основании рентгеновских спектров, равна 7,26 г/см , температура плавления предполагается равной 1035° С. Прометий весьма электроположительный элемент. Результаты исследования химических свойств показали, что он ведет себя как редкоземельный элемент со степенью окисления + 3. Попытки выяснить, в какой мере прометий может проявлять аномальную валентность, дали отрицательные результаты. Такие сильные окислители, как КВгОз или внсмутат натрия, не окисляли прометий до четырехвалентг ного состояния, а амальгама натрия и металлический барий не восстанавливали его до двухвалентного состояния. Этот факт, вообще говоря, не является неожиданным, так как электронная конфигурация Рт + 5s весьма далека как от лантана, так и от гадолиния. [c.201]

Детальное изучение абсорбционных спектров редкоземельных элементов осуществлено в [68]. Авторы, распыляя 1%-ные растворы элементов в сильновосстановительное пламя и применяя атомно-абсорбционную аппаратуру, описанную ранее [69], обнаружили большое число абсорбционных линий для всех редкоземельных элементов, за исключением церия. Для лантана ими приводится 5 линий, празеодима—25, неодима— 79, самария—215, европия—33, гадолиния—37, тербия—ПО. диспрозия—140, гольмия—140, эрбия —142, тулия—82, иттербия—7 и для лютеция—18. [c.233]

Известно, что р..з,э, обладают весьма сходными химическими свойствами, в лeдtтвнe чего определение одних р.з,э. в присутствии других представляет до настоящего времени весьма трудную задачу. Однако, использовав свойство катионов вызывать фосфоресценцию органических соединений, с которыми они образуют комплексные соединения,. можно некоторые р.з.э. достаточно специфично и с большой чувствительностью определять в присутствии. иругих. Как уже было сказано, Од исключительно сильно влияет на люминесцентные свойства дибензоил.метана при образовании комплекса с ним. Это свойство мы использовали для его определения. Определение проводят в пиридине. Спектр комплекса дибензоилметана с гадолинием в пиридине приведен на рис. 2. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология