Ацетон с кетенами

ПИРОЛИЗ АЦЕТОНА Кетен [c.323]

Разработан промышленный метод получения кетена на основе ацетона. Кетен образуется при пропускании паров ацетона над пористыми телами (глинозем и др.) при 500 °С [c.216]

Ацетон является также сырьем для получения ангидрида уксусной кислоты. При нагреве до 700—800° ацетон разлагается на кетен и метан [c.206]

Это довольно сложная кинетическая схема, в которую входят три радикальных промежуточных соединения и одно соединение, а именно кетен, которое может достигать стационарного значения. Так как предполагается, что деструкции радикалов осуществляются по второму порядку, то невозможно уравнение для стационарных концентраций записать в явном виде. Если положить, что скорость этой реакции равна ф/ 1—х), а скорость реакции 2 равна ф/аЗ , где ф — часть возбужденных молекул ацетона, которая подвергается распаду, — среднее число квантов, поглощенных в 1 см за 1 сек, X — доля возбужденных молекул ацетона, которые распадаются по второму пути , тогда можно рассчитать отношение образования и деструк- [c.325]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

Ацетон = 56 °С) получают в больших количествах 30% его используют как растворитель, остальное количество — при депарафинизации масел, для производства уксусного ангидрида (через кетен), диацетонового спирта, окиси мезитила и форона, метил- [c.210]

Успех производства гликолей и их производных привел к использованию и пропилена, сначала в производстве изопропилового спирта и ацетона, а затем и получаемых пз ацетона (через кетен) — уксусной кислоты и уксусного ангидрида [c.456]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

При нагревании до 700—850 молекула ацетона распадается на кетен и метан реакция протекает с поглощением тепла [c.474]

При нагревании выше 500° ацетон распадается на кетен и метан СН,СОСНа--СН,=С=0 + СН JH +20 ккал. [c.323]

Рис. 30. Пиролиз ацетона в кетен.

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

Если требуется выделить сам кетен, то реакционные газы быстро охлаждают избытком инертного растворителя, например ацетона, стараясь, чтобы промежуток времени между выходом газов из печи и соприкосновением их с жидким поглотителем не превышал 0,03 сек. [22]. [c.324]

Кетен в растворенном состоянии легко полимеризуется при обычной температуре. Димер кетена — дикетен — имеет техническое значение. Его получают, выдерживая в течение определенного времени 5—10%-ные растворы кетена в ацетоне [23] или в самом дикетене [24] при О—50°. [c.325]

Пиролиз уксусной кислоты в кетен, выраженный реакцией (6), во многих отношениях сходен с пиролизом ацетона в кетен (гл. 17, стр. 324) [c.337]

Пиролиз ацетона в кетен и превращение кетена в уксусный ангидрид описаны в гл. 17 (стр. 324). Пиролиз проводят при атмосферном давлении, но вследствие большого объема инертных газов, образующихся при пиролизе ацетона, парциальное давление кетена поддерживается ниже 0,5 ата. Стадия выделения чистого уксусного ангидрида тоже сложнее, чем при пиролизе уксусной кислоты, потому что с кетеном и инертными газами увлекается некоторое количество ацетона, а также образуется больше побочных продуктов. [c.339]

Однако так как сам кетен является источником для синтеза уксусной кислоты, ацетатов и других ее производных, в настоящее время его получают в больших масштабах из ацетона пиролизом при 600—690° [c.458]

Алифатические альдегиды и кетоны при пиролизе отщепляют СО, образуя предельные углеводороды. Наряду с ними получаются олефины и водород. Простейшие кетоны образуют кетены например, из ацетона получается кетен. [c.223]

Из ацетона через кетен получите следующие соединения уксусную кислоту, уксусный ангидрид, ацетамид хлоруксусную кислоту. [c.84]

Используйте ацетон (через кетен) для получения ацетамида, уксусного ангидрида, хлористого ацетила, ацетоуксусного эфира. [c.109]

Ацетон, кетен Тиофен, метилфор-монилид 2-Хлортиофен, ме-тилформанилид Изопропенилацетат 3 а м е щ Конденсация с образ Т иофен-2-альдегид (I), К-метиланилин 5-Хлортиофен-2-альдегид(1), К-метил-анилин РСЬ (1—2% от количества ацетона) 50° С. Выход 55,6% (на прореагировавший кетен). РС1в менее активен, чем АзСЬ и 8Ю [65]= ение ованием С—С-связи РОСЬ жидкая фаза, 55—65° С. Выход I 87,5% [66] Выход I 87% [c.471]

Описанный способ получения уксусной кислоты по схеме ацетилен — ацетальдегид — кислота — распространенный, но не единственный промышленный способ. За рубежом существуют заводы, получающие уксусную кислоту пиролизом ацетона при 750—850° С по схеме ацетон — кетен — кислота. Наиболее подходящими жаростойкими, жаропрочными и не влияющими на ход процесса металлами признают кремненикелехромистые сплавы, сихромаль, а также хромаль А — специальный сплав никеля и хрома. [c.58]

Кетен СН2 = С = 0. Мол. в. 42,04 т. кип. —56°. Применяется для ацилирования а.минокислот, протеинов и других нестойких соединений. Получается пиролизом ацетона при пропускании его через пемзу при 650° или в приборе, состоящем из перегонной колбы с нитью накаливания, подвещенной в, паровой фазе, и холодильника, обеспечивающего возврат ацетона . Кетен можно конденсировать в ловушке с углекислотой или непосредственно пропускать в реакционную смесь через трубку с пористой стеклянной пластинкой. Другой метод получения кетена заключается в пиролизе уксусного ангидрида при 505° в приборе, позволяющем быстрое выделение кетена Поскольку амины реагируют с кетеном значительно быстрее, чем вода, можно ацетили-ровать аминокислоты пропусканием кетена в щелочной раствор вешества прп ко.мпатной те.мпературе при ацетилировании оптическп активных кислот во избежание рацемизации раствор все время должен оставаться щелочным. [c.377]

Авторам [90] удалось идентифицировать диацетил (СН3СОСН3) и ацетилацетон при пиролизе ацетона в области от 466 до 525°. Это указывает па увеличивающуюся роль ацетонил-радпкалов в процессе, так как кетен, который является основным продуктом пиролиза, начинает накапливаться в системе. [c.329]

Первая установка по производству синтетической уксусной кислоты каталитическим окислением ацетальдегида была пущена на Чер-нореченском химическом заводе в 1932 г., а в 1948 г. было организовано ее промышленное производство. К 60-м годам уксусная кислота производилась также пиролизом ацетона через кетен, окислением узких фракций бензина, а также выделением из продуктов окисления твердого парафина. В результате развития синтетических методов производства уксусной кислоты удельный вес их вырос с 50% в 1963 г. до 70% в 1965 г. и до 90% в 1970 г. За эти же годы общий объем производства уксусной кислоты в стране вырос в три раза. [c.312]

Около 50% общей продукции ацетона потребляет промышленность ацетилцеллюлозы. Кроме того, что его используют как растворитель, ацетон слугкит также исходным продуктом для получения уксусного ангидрида через кетен. [c.473]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Интерес представляет производное кетена — изопропенилацетат, СН2=С ( ita) — ОСОСН3, который является продуктом ацетилирования энольной формы ацетона. Это соединение синтезируют действием кетена на ацетон в присутствии кислоты как катализатора. Изопропенилацетат можно получить легко и с хорошим выходом реакцией кетена с и.збытком ацетона нри наличии в жидкости 1 — 1,4% серной кислоты или ацетилсульфонуксус-ной кислоты. Изопропенилацетат служит превосходным ацетилирующим средством, так как в кислой среде распадается на ацетон и кетен, из которых последний тотчас же действует на вещество, подвергаемое ацетилированию. В этом смысле изопропенилацетат следует рассматривать как переносчик кетена [78]. [c.474]

Изопропенилацетат можно синтезировать с выходом 90%, действуя кетеном на избыток ацетона при 60—68° в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты как катализатора [27]. Изопропенилацетат (т. кип. 96°) — мощное ацетилирующее средство при пиролизе он превращается в ацетилацетон (стр. 323), а с ацетоном образует 2,2-диметилакриловую кислоту (гл. 18, стр. 344). [c.326]

Кетен СНа=СО получают в технике пиролизом ацетона (гл. 17, стр. 323) или уксусной кислоты I Tp. 337). Ацетилирование кетеном спиртов пред- [c.348]

Своеобразным соединением с кумулированными карбонильной и этиленовой связями, напонимающим по строению непредельные кетоны, являются кетены. Простейший кетен имеет строение СНг=С = 0 и получается пиролизом ацетона [c.137]

Продуктами крекинга ацетона СН3СОСН3 являются СО, кетен СН2СО, метан СН4 и этан СгНб. Составьте уравнения реакций, в результате которых образуются эти вещества. [c.165]

При 700 °С пары ацетона разлагаются по схеме СН3СОСН3 = СН4 + Н2ССО с образованием метана и кетена. Молекула Н2С = С = 0 полярна ([х = 1,41) и характеризуется следующими параметрами d( ) = 1,31 А, к(СС) = 9,8, d( O) = 1,16 А, к (СО) = 15,5. Наличие ири центральном атоме углерода кумулированных (одновременно двух) двойных связей сообщает кетену (т. ил. —135, т. кип. —41 °С) исключительно высокую реакционную способность. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология