Уксусный ангидрид из кетенов

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

Используйте ацетон (через кетен) для получения ацетамида, уксусного ангидрида, хлористого ацетила, ацетоуксусного эфира. [c.109]

Схема синтеза аспирина включает карбоксилирование сухого фенолята натрия (1) при нагревании под давлением. После выделения о-салицилата натрия (2) его превращают действием H I в свободную салициловую кислоту (3), которую затем ацетилируют уксусным ангидридом или кетеном. Метилированием кислоты (3) метанолом синтезируют метилсалицилат (салол, 5), применявшийся ранее наружно при ревматизмах, артритах и радикулите. Действием водного аммиака на салол (5) синтезируют салициламид (6) - еще одно лекарственное вещество со свойствами аспирина [c.67]

Пиролиз ацетона в кетен и превращение кетена в уксусный ангидрид описаны в гл. 17 (стр. 324). Пиролиз проводят при атмосферном давлении, но вследствие большого объема инертных газов, образующихся при пиролизе ацетона, парциальное давление кетена поддерживается ниже 0,5 ата. Стадия выделения чистого уксусного ангидрида тоже сложнее, чем при пиролизе уксусной кислоты, потому что с кетеном и инертными газами увлекается некоторое количество ацетона, а также образуется больше побочных продуктов. [c.339]

Пиролиз проводят в трубчатых (реакторах из меди или высокохромистой стали, обогреваемых топочными газами. Время контакта составляет около 0,5 сек, причем для предотвращения последовательных реакций конденсации кетена необходима малая степень превращения ацетона — примерно 11—12%. Выходящую из реактора газо-паровую смесь охлаждают, и кетен растворяется в ацетоне. При дальнейшем получении уксусной кислоты или уксусного ангидрида кетен можно не выделять, а сразу направлять газы на абсорбцию водой или уксусной кислотой [c.335]

Успех производства гликолей и их производных привел к использованию и пропилена, сначала в производстве изопропилового спирта и ацетона, а затем и получаемых пз ацетона (через кетен) — уксусной кислоты и уксусного ангидрида [c.456]

Ацетон = 56 °С) получают в больших количествах 30% его используют как растворитель, остальное количество — при депарафинизации масел, для производства уксусного ангидрида (через кетен), диацетонового спирта, окиси мезитила и форона, метил- [c.210]

Уксусный ангидрид Кетен, метан, СОа Р1 (раскаленная проволока) [1014] [c.1125]

Кетен — газ с резким запахом, конденсирующийся в жидкость при —41 °С. Обладает высокой реакционной способностью, взаимодействуя с различными веществами с образованием уксусной кислоты и ее производных. В частности, с уксусной кислотой он дает уксусный ангидрид [c.200]

Для выделения кетена газы пиролиза ацетона необходимо очень быстро охладить, чтобы предотвратить процессы разложения или полимеризации. В одном из методов резкое охлаждение осуществляют впрыскиванием в газы избытка уксусной кислоты, которая образует с кетеном уксусный ангидрид. После прохождения через сепаратор парогазовая смесь, имеющая температуру 150° и содержащая все еще некоторое количество кетена, подвергается охлаждению в конденсаторах, причем присутствующий кетен реагирует с избыточной уксусной кислотой, превращаясь в уксусный ангидрид. Затем смесь уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и других примесей перегоняют, чтобы выделить ангидрид, а также уловить и возвратить в процесс непрореагировавшие ацетон и уксусную кислоту. [c.324]

В промышленности кетен применяют в основном для производства уксусного ангидрида и сложных эфиров уксусной кислоты [c.325]

При дегидратации уксусного ангидрида при 550—650° над различными окисными катализаторами может быть получен кетен (с выходом 75—80%), который представляет большой интерес и имеет практическое значение [c.458]

Из ацетона через кетен получите следующие соединения уксусную кислоту, уксусный ангидрид, ацетамид хлоруксусную кислоту. [c.84]

Кетен — газообразное вещество, очень реакционноспособное. Применяется для получения уксусного ангидрида (стр. 159) и ряда других ценных продуктов. [c.151]

В последнее время в технике уксусный ангидрид получают действием уксусной кислоты на кетен (стр. 151) [c.159]

Кетен Уксусная Уксусный ангидрид [c.159]

Дегидратация карбоновых кислот. Этот процесс занимает несколько особое положение по сравнению с другими реакциями дегидратации. В даипом случае продуктами внутри- и межмолекулярной дегидратации являются кетен и уксусный ангидрид [c.200]

Кетен легко полимеризуется в жидкий димер (темп. кип. 127,4 °С), пиролизом которого можно обратно получить исходный мономер. В технике кетен применяется для производства уксусного ангидрида [c.215]

Карбоновые кислоты в качестве нуклеофильных агентов могут взаимодействовать с карбонильными производными. Однако нуклеофильность их мала. Поэтому в условиях, при которых совершаются обычно превращения органических веществ, карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции, как это происходит, например, при нагревании уксусной кислоты до 700—900 °С. При этом образуется уксусный ангидрид, который в условиях реакции сразу превращается в кетен [см. схему (Г.3.34)] [c.99]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Уксусной кислоты ангидрид Кетен [c.371]

Процесс осуществляют при 190-220 С, объемной скорости подачи к-ты 0,2-0,3 ч" и 4- 0-кратном избытке NH3 выход А. 85-95% за проход. Побочный продукт-ацетонитрил (до 3%). В лаб. практике А. получают ацетилированием NH3 уксусным ангидридом, ацетилхлоридом, кетеном или этилацетатом. Качеств, р-ция иа А.-красное окрашивание с р-ром бензохинона. [c.225]

Значительная часть продуктов его переработки в свою очередь используется как растворители и как сырье для органических производств. Пиролизом ацетона получается кетен, который затем перерабатывается на уксусные ангидрид п кислоту. Ш,елочной конденсацией ацетона производят диацетоновый спирт (см. ниже), являющийся полупродуктом для получения окиси мезитила, метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола (изоамилового спирта). Ацетон перерабатывают также в форой, изофорон и ацетопциан-гидрин (промежуточный продукт в производстве метилметакрилата). [c.320]

Метоксиацетофенон получают путем ацетилирования анизола уксусным ангидридом, хлористым ацетилом или кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [1]. [c.66]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Источники загрязнения окружающей среды. Воздушные выбросы из системы газоочистки содержат метан, этилен и кетен. Их обычно сжигают. Также сжигают тяжелые остатки-из колонны уксусного ангидрида и уксусной кислоты. Сточные воды из системы газоочистки содержат NaOH и ацетат натрия. [c.279]

Ввиду большого расхода реагентов и образования отходов солей этот способ был вытеснен дегидратацией уксусной кислоты. Последнюю можно осуществить двумя путями межмолекулярной дегидратацией или через промежуточное образование кетена. В обоих случаях получаемая газовая смесь содержит очень реакционноспособные уксусный ангидрид или кетен и воду, которые могут лепсо превращаться при охлаждении обратно в уксусную кислоту. Поэто- [c.200]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Около 50% общей продукции ацетона потребляет промышленность ацетилцеллюлозы. Кроме того, что его используют как растворитель, ацетон слугкит также исходным продуктом для получения уксусного ангидрида через кетен. [c.473]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой [c.337]

Кетены образуются при разложении малоновых ангидридов или Смешанных ангидридов малоиовой кислогы при условии, что в производном этой кислоты имеются два алкильных или арильных заместителя. Ангидриды можно получить из дизамещЁниой малоновой кислоты обработкой уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и упариванием досуха. Оставшийся ангидрид разлагают при пониженном давлении, получая кетен. Первые диалкилкетены гомологического ряда были синтезированы по этому методу с выходами 50—80% [1]. [c.377]

Аналогичио протекает пиролиз уксусного ангидрида в кетен [c.324]

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

ЦИКЛОГЕКСЕНИЛАЦЕТАТ, жидк. i , 180 С/732 мм рт. ст. Ид 1,4573. Получ. взаимод. циклогексанона с кетеном и уксусным ангидридом. Промежут. продукт в син-тезе 2-нитроциклогексанона и е-капролактама. [c.681]

Уксусной кислоте формально отвечают два ангидрвда - уксусный ангидрид (СНзС0)20 и продукт формальной дегидратации уксусной кислоты - кетен СН2=С=0. Кетен можно рассматривать как кислородный аналог аллена СНг=С=СН2 (см. главз 7) нлн метиловый аналог двуокиси утлерода 0=С=0. Кетен получают в промышлегаом масштабе пиролизом ацетона прн 700 . [c.1443]

Кетен может быть получен пирогенетическим разложением уксусного ангидрида , триацетина , ацетона и других кетонов и действием цинка на эфирный раствор бромацетилбромида . Получение кетена из ацетона явилось предметом многочисленных статей и патентов . В последних работах применяются либо металлические иити, либо окислы металлов, служащие катализаторами . [c.229]

Д. получают также аминолизом метилацетата диметиламином при повышенных т-ре и давлении KaT.- H30Na или сильноосновные ионообменные смолы. Препаративно Д. синтезируют ацетилированием диметиламина уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном, а также переацилированием ДМФА или гексаметилфосфорамида уксусной к-той, карбонилированием триметиламина или конденсацией его с уксусной к-той, взаимод. метанола с ацетонитрилом. [c.62]

Кетен —первый член класса соединений, тесно связанного с именем Штаудингера, был открыт Уилсмором [257, 258]. Как оказалось, впервые кетен был получен в 1907 г. пиролизом уксусного ангидрида, т. е. методом, очень близким к применяемому в настоящее время в промышленном масштабе. Предполагалось, что этот метод получения является перспективным, хотя спустя всего несколько месяцев Штаудингер [232] получил кетен по методу, ставшему классическим, — дебромированием бромацетил-бромида действием цинка. С тех пор развитие химии кетена и его производных стимулировалось скорее практическими, чем чисто теоретическими интересами. Значение кетена и его производных для промышленности привело к широким исследованиям химии кетена в заводских лабораториях, хотя экспериментальные трудности, связанные с получением и применением этого реагента, послужили причиной того, что в этой области проведено сравнительно мало теоретических исследований. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология