Изолированные кратные связи

Гидрирование в присутствии катализаторов. Известно, что водород в момент выделения , образующийся при взаимодействии цинка или олова с кислотами или натрия со спиртом, не удается присоединить к изолированной кратной связи в алкене. [c.34]

Гидрирование. Принципиальное отличие сопряженных диенов от алкенов с одной кратной связью и от диенов с изолированными кратными связями заключается в том, что помимо каталитически активированного водорода они способны присоединять водород в момент выделения , причем и в данном случае образуется смесь продуктов 1,2- и 1,4-присоединения [c.66]

Эта склонность к полимеризации особенно ярко выражена у диолефиновых углеводородов с сопряженными связями, но огш имеет место п у этиленовых соединений с обычной дво -ной связью, а также в случае диенов п полиенов с изолированными кратными связями. [c.358]

Из сравнения теплот гидрирования диенов с несопряженными кратными связями (250 кДж/моль) и аллена (296 кДж/ /моль) следует, что аллен богаче энергией и, следовательно, менее устойчив, чем диены с изолированными кратными связями. [c.60]

Гидрирование. Подобно сопряженным диенам и в отличие от алкенов с изолированными кратными связями, а, -ненасыщенные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны и кислоты) способны присоединять водород в момент выделения [c.84]

Реакция с гомологами аллилхлорида идет аналогично, однако в результате образуется не индивидуальное вещество, а смесь изомерных диеновых углеводородов (15) —(17) с изолированными кратными связями [c.271]

Ароматические соединения и алкены с изолированными кратными связями взаимодействуют с электрофильными реагентами, причем как ароматические соединения, так и алкены, имеющие легко поляризуемые пары л-электронов, служат донорами электронов при образовании связи С—X. [c.313]

Как указывалось выше, поглощение вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я-> л - или п-> л -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая придает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С=С, С=0, и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, поглощает в более длинноволновой области и с большей интенсивностью, чем соединение, включающее те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункцио-нального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С=С—С=С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только п, -перехода, другие (как изолированный хромофор С=0) — за счет и—> л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С=С—С=0) — вследствие реализации как так и п- п -переходов. [c.49]

Как правило, существенно ближе, чем в случае двухцентровых молекулярных орбиталей, располагаются друг другу энергетические уровни системы многоцентровых орбиталей. Поэтому сокращается, по сравнению с соединениями с изолированными кратными связями, расстояние между высшим заполненным и низшим незаполненным уровнями энергии у соединений с системой сопряженных кратных связей, которые служат типичным примером молекул с многоцентровыми орбиталями. Такие соединения обладают максимумами поглощения в близкой ультрафиолетовой области, а при достаточно большом числе атомов, участвующих в формировании многоцентровых орбиталей, даже в видимой области. В последнем случае соединение оказывается окрашенным. Поэтому среди органических соединений с большим числом сопряженных кратных связей имеется много окрашенных в различные цвета. Целый ряд таких соединений используется в качестве органических красителей. [c.154]

Как правило, существенно ближе, чем в случае двухцентровых молекулярных орбиталей, располагаются друг к другу энергетические уровни системы многоцентровых орбиталей. Поэтому сокращается, по сравнению с соединениями с изолированными кратными связями, расстояние между высшим заполненным и низшим незаполненным уровнями энергии у соединений с системой сопряженных кратных связей. Эти соединения служат типичным примером [c.175]

Укажите соединения с кумулированными, сопряженными и изолированными кратными связями. [c.14]

Диеновые углеводороды в зависимости от взаимного расположения двойных связей делятся на диены с кумулированными, сопряженными и изолированными кратными связями (см, табл. 5.2). Кумулированные диены, простейшим представителем которых служит аллен СН2=С=СН2, относятся к достаточно редкому типу соединений с расположением двух двойных связей у одного атома углерода. В диенах с изолированными двойными связями каждая из них ведет себя подобно двойной связи в обычных алканах. [c.132]

И четыре связи С—Н б представлении химиков. Для молекул, содержащих только ординарные связи и изолированные кратные связи, имеет место аналогичное положение. [c.256]

ИЗОЛИРОВАННЫЕ КРАТНЫЕ СВЯЗИ [c.59]

Изолированные кратные связи (/г= 1, 2, 3. ..) [c.60]

Применение теории МО к изолированным кратным связям с оче- [c.62]

В молекулах, имеющих сопряженные двойные связи, с каждой ординарной связью сопоставляют также пару ст-электронов, с каждой двойной—пару ст- и пару я-электронов, с каждой тройной — пару ст- и две пары я-электронов. В отличие от систем с изолированными кратными связями в случае сопряженных систем считают, что я-электроны не локализованы в пределах объемов, сопоставляемых с отдельными кратными связями, а каждый из них локализован только в объеме, сопоставляемом со всем участком, включающим сопряженные связи. Так, напри- [c.71]

Энергии образования органических соединений предельного ряда и соединений, содержащих изолированные кратные связи, как было указано ранее (стр. 83), могут быть вычислены на основании их формул, так как энергии образования этих соединений лишь незначительно отклоняются от суммы значений энергий связей, рассчитанных как среднее из определений для большого количества соединений, с нормальной цепью углеродных атомов. [c.111]

Как уже указывалось (стр. 100), поляризуемость молекул можно наиболее просто сравнивать путем сопоставления молекулярных рефракций. Уже давно было замечено, что соединения, содержащие системы сопряженных связей, характеризуются более высокими значениями молекулярных рефракций, чем соединения того же состава, имеющие несколько изолированных кратных связей это указывало на повышенную поляризуемость таких соединений. [c.113]

Брюль отметил также, что такие соединения характеризуются повышенными значениями коэффициента преломления по сравнению с соединениями, имеющими изолированные кратные связи [60]. Например [c.113]

Изолированные кратные связи между углеродными атомами мало полярны или неполярны, но поляризуемость их относительно велика—значение рефракции двойной связи=4,15 сж . Напротив, связи С=0, С—N, =N—полярны и характеризуются значительными дипольными моментами (стр. 92) поляризуемость же их несколько меньше, чем кратных связей между одинаковыми атомами (стр. 105). [c.399]

Углеродный атом, на котором при поляризации молекулы реагентом возникает положительный заряд, может взаимодействовать не только со второй молекулой реагента или отвечающим ему анионом, но и с молекулами растворителя, так же как это имеет место при реакциях присоединения по изолированным кратным связям (стр. 413). [c.467]

Ацетиленовые соединения с изолированными кратными связями в метанольных растворах тетраалкиламмониевых солей при [c.39]

Так как энергия образования углеводородов, имеющих систему сопряженных связей, превышает энергию образования изомерных им углеводородов с изолированными кратными связями, первые являются более устойчивыми в условиях, облегчающих взаимные превращения, непредельные углеводороды с изолированными кратными связями изомеризуются в углеводороды с системой сопряженных связей (гл. XIX). [c.101]

Поскольку никакого явления резонанса структур не существует и, следовательно, понятие резонанс структур является фиктивным, естественно, что все те представления, которые были введены в химию на основании концепции резонанса, также являются неверны-лш. Сюда в первую очередь следует отнести представление об энергии резонанса , которая выигрывается при образовании соединения вследствие резонанса структур. В качестве доказательства существования энергии резонанса выдвигали тот факт, что энергия образования соединений, имеющих систему сопряженных связей, больше, чем изомерного соединения, имеющего ту же последовательность углеродных атомов, но содержащего изолированные кратные связи. На самом деле причина большей устойчивости соединений с системой сопряженных связей объясняется не резонансом структур, а наличием реального внутримолекулярного взаимодействия тт-электрон-ных облаков кратных связей. [c.117]

В ароматических соединениях приходится допустить наличие специфических связей, качественно отличных от простых и от изолированных кратных связей. [c.122]

Результатом взаимного влияния кратных связей в сопряженных дпенах является повышение их реакционной способности в реакциях присоединения. Кроме того, в ряде приведенных в разд. 1.1 реакций присоединения сопряженные диены ведут себя как единая система, и поэтому они образуют несколько иные продукты реакции, чем алкены с изолированной кратной связью. У соединений с сопряженными кратными связями появляются также специфические, характерные только для них реакции. [c.63]

Каталитическое гидрирование а, -непредельных карбонильных соединений молекулярным водородом в присутствии металлов VIII группы протекает менее избирательно и более трудно, чем в случае соединений с изолированной кратной связью. При частичном гидрировании а, -непредельных альдегидов образуется смесь предельных альдегида и спирта. Отсюда можно сделать вывод, что в данном случае кратная углерод-углеродная связь присоединяет водород быстрее, чем карбонильная группа. [c.85]

Полимеры с системой сопряженных связей имеют целый ряд очень интересных и технически важных свойств, отличающих их от полимеров с насыщенными цепями или с изолированными кратными связями [1—3]. Они термостойки, обладают магнитной восприимчивостью, полупроводниковыми свойствами и в некоторых случаях каталитической активностью в окислительно-восстановительных процессах. Значительный вклад в химию соединений этого класса внесли А. А. Берлин, К. С. Марвел и М. М. Котой, [c.408]

Предложен ряд способов теоретич. оценок ЭР. Они различаются гл, обр. выбором структуры сравнения (т.е. структуры, в к-рой нарушено циклич. сопряжение) с циклич. формой. Обычный подход к вычислению ЭР состоит в сопоставлении л-электронных энергий ( ") циклич. структуры и суммы энергий всех изолированных кратных связей, содержащихся в ней. Однако рассчитываемые т. обр. ЭР, независимо от используемого квантовохим. метода, имеют тенденцию к возрастанию с увеличением размеров л-си-стемы. Это нередко противоречит эксперим. данным о св-вах ароматич. системы. Так, А. в ряду полиаценов-бензол (I), нафталин (XII), антрацен (XIII), тетрацен (XIV) понижается (напр., возрастает склонность к присоединению, увеличивается альтернирование длин связей), а ЭР (приведены в единицах р = 75 кДж/моль) растут [c.201]

Л. с. присоединяются по связям С=С Р-ция легко протекает для сопряженных кратных связей, при этом возможно 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединение (см. схему) Бутиллитий присоединяется к изопрену стереоспецифично по 1,4-типу. В случае изолированных кратных связей требуются спец. условия (хелатирующие добавки, давление). Взаимод. Л. с. с сопря- [c.606]

При применении теории МО к непасьпценным соединениям следует принять во внимание, что в молекуле может содержаться одна или несколько двойных и/или тройных связей. При этом большое значение имеет их относительное расположение. Если между кратными связями содержится хотя бы один 5р -гибридный атом, то такие сист емы наз1я-ваются изолированными кратными связями. Если -же два атома углерода, от каждого из которых исходят кратные связи, соединены [c.59]

Четыре я-МО распределяются по четырем атомам С, они делокали-зованы. В противоположность им я-МО изолированных кратных связей локализованы. В принципе все МО, распределенные более чем по двум атомам, называют делокализованными. Вторая МО имеет одну узловую плоскость между вторым и третьим атомами углерода соответственно, третья антисвязывающая МО имеет две угловых плоскости и, наконец, четвертая МО — три узловых плоскости (см. рис. 1.2.11). Энергия МО растет с ростом числа узловых плоскостей. [c.64]

Восстановление натрием в охидком аммиаке. В противоположность изолированным кратным связям, сопряженные двойные связи С=С восстанавливаются натрием в жидком аммиаке. Из диенов1,3 таким путем получаются алкены (соответственно, циклоалкены), например [c.240]

Какой из описанных случаев наблюдается для определенного органического соединения, зависит от его строения. Вещества, молекулы которых содержат только простые связи или простые связи в комбинации с изолированными кратными связями, почти всегда бесцветны. Исключение составляют только ни-трозоалканы. Разница энергий между ВЗМО и НСМО у бесцветных соединений настолько велика, что переход электрона вызывается лишь поглощением ультрафиолетового излучения (см. раздел 1.5.7). Каждая изолированная кратная связь, как правило, вызывает появление одной или нескольких полос поглощения в области 150—300 нм, например, для связи С-СХмакс = 175 нм, для [c.734]

Восстановление изолированных кратных связей может быть осуществлено как в кислых, так и в щелочных растворах,-Ha рис. 3.2 представлены кривые, характеризующие скорость поглощения атомарного водорода на платинированной платине аллиловым спиртом [43]. В щелочном растворе (1 н. раствор NaOH) кривая,S идет значи- [c.86]

Оставляя в стороне вопрос о ковалентном или электровалептном устройстве изолированных кратных связей, я предлагаю пока принять новую структурную теорию в пределах сопряженных соединений. Это то, что в настоящее время необходимо. После того как смысл орбитно-контактных формул будет освоен, они могут быть упрощены [c.85]

Изолированные кратные связи между углеродными атомами мало юлярны или неполярны, но поляризуемость их относительно веника—значение рефракции двойной связи=4,15 см . Напротив, свя-и С=0, С=М, С Н — полярны и характеризуются значительными. ипольными моментами (стр. 80) поляризуемость же их несколько 1еньше, чем кратных связей между одинаковыми атомами (стр. 94). [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология