Пиперидон производные

Аминовалериановая кислота и ее производные при нагревании превращаются в соответствующие лактамы или 2-пиперидоны [130—132] [c.504]

Этими работами Назаров открыл широкие возможности для систематических исследований в области производных пиперидона с целью получения новых лекарственных веществ. [c.758]

Имид глутаровой кислоты и его N-алкильные производные (XIX) были восстановлены электролитически частичное восстановление дает 2-пиперидон, полное—производное пиперидина [212]. [c.519]

Методом ГЖХ были определены предельные коэффициенты активности углеводородов Се—Се различных классов в 12 циклических амидах-т-производных пирролидона-2, пиперидона-2, капролактама, сукцинимида при 30°С. [c.74]

Д. р. имеет широкое распространение и дает возможность синтеза разнообразных алициклич., полициклич. и гетероциклич. полиэфиров. Циклизация диэфира (I) приводит к производным пиперидона (М) [c.558]

Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа 3-Аза6ицикло[3.3.1 ]нонановая система входит в структуру дитерпеновых алкалоидов, обладающих высокой физиологической активностью. В этой связи весьма актуальным является синтез производных 3-азабицикло[3.3.1 ]нонана - ключевых синтонов в синтезе ряда лекарственных средств и других биологически активных соединений для выявления зависимости структура-активность. Основное внимание уделяется получению кислородфункционализированных производных, поскольку в настоящее время о них имеются лишь отрывочные сведения. Нами получены сложные эфиры б-гидрокси-1-кар-боксиметил-3-бензил-3-азабицикло[3.3.1 ]нонан-9-она 1д, э, полученного по реакции Михаэля из 1-карбоксиметил-З-бен-зил-4-пиперидона и акролеина. В качестве исходного в реакциях использовалась смесь эпимерных спиртов 1а э = 1 4, где а - аксиальный, э - экваториальный заместитель при С . [c.22]

При лечении гипертонической болезни, спазмов сосудов и гладкой мускулатуры нашли применение 1,2,2,6,6-пента-метилпиперидин (пирилен, 140) и производное 2-пипе-ридинкарбоновой кислоты (димеколин, 142), которые используются в виде водорастворимых четвертичных солей. На первой стадии синтеза пирилена (140) конденсируют ацетон с аммиаком в присутствии хлорида кальция, получая ЫН-пиперидон [c.138]

Практически единственным исходным соединением для синтеза производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина — важнейших представителей пространственно-затрудненных аминов ряда пиперидина— является 4-оксо-2,2,6,6-тетраметилпиперидин—ТАА (4). ТАА был первым описанным у-пиперидоном. Его впервые получили в 1874 г. немецкий химик Хейнц [52] и русские химики Соколов и Лачинов [53] нагреванием ацетона, насыщенного аммиаком. [c.16]

Синтез Шаета и Мамоли . Вещество (13), полученное при конденсации этилового эфира никотиновой кислоты ( 1) с N-бeнзoильным производным а-пиперидона (12), было подвергнуто нагреванию с соляной кислотой. При этом происходил разрыв лактамного кольца, а образовавшаяся кето-кислота теряла тотчас же молекулу углекислоты с одновременным омылением бензоильной группы (14—15). [c.41]

Этим синтезом не устанавливается положение двойной связи, однако логично предположить, что она находится в 2,3- или 3,4-положении, так как природный алкалоид оптически не активен. При помощи многих синтезов ареколина и его производных [43—47] положение двойной связи было установлено с несомненностью. В наиболее простом из синтезов [47] исходят из Ы-бензоил-3-карбэтокси-4-пиперидона последний получается из этилового эфира акриловой кислоты при реакции с аммиаком с последующим бензоилированием и замыканием цикла по методу Дикмана. Восстановление и гидролиз приводит к гувацину (норарекаидину) [c.487]

Интересно отметить, что у промежуточного продукта реакции, который подвергается восстановлению, и циан- и карбэтоксигруппы находятся в 7-положении ко второй нитрильной группе. Вследствие этого реакция конденсации может протекать с участием циан- или карбэтоксильной группы в обоих случаях образуется шестичленное кольцо. Очевидно, что конденсация с участием нитрильной группы доминирует, так как другой вероятный продукт реакции—З-циан-З-фенил-2-пиперидон неизвестен. При восстановлении М-бензил-о-цианамина [137] образуется то же самое вещество, что и в только что рассмотренной реакции. При этом происходит гидрогенолиз бензильной группы и образуется аминонитрил, который затем претерпевает внутримолекулярную конденсацию, давая производное пиперидина [c.506]

Синтезы из других циклических соединений. Новый общий метод получения 2-пиперидонов заключается в бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона и его производных [177—180) [c.513]

Пиперидоны вступают в обычные реакции присоединения они взаимодействуют с реактивами Гриньяра в отличие от 2-изомеров образующиеся в результате гидролиза третичные спирты устойчивы [151, 216]. Броммагние-вый алкоголят спирта или свободный спирт могут быть превращены в ацетильные производные. [c.520]

Очевидно, что восстановление 2-оксипиридина занимает исключительное положение среди таких же реакций остальных оксипиридинов 2-пиперидон вследствие амидной структуры резко отличен от 3- или 4-изомера. Такое производное дигидропиридона, как Ы-(п-метоксифенил) хелидамовая кислота (XI), которая легко получается из хелидоновой кислоты, восстанавливается до производного пиперидина [92]. В ходе восстановления происходит декарбоксилирование и образуется 1-(п-метоксифенил)-4-оксипиперидин (XII) с 50-процентным выходом. При электролитическом восстановлении хелидамовая кислота восстанавливается до 4-оксипииеридин-2,6-дикарбо-новой кислоты без декарбоксилирования. [c.495]

Реакции с участием заместителей в ядре пиперидина. Пиперидоны. Из всех пиперидиновых производных наибольшую ценность для дальнейших синтезов представляют пиперидоны. 3- и 4-пиперидоны дают типичные кетонные реакции—они способны к присоединению, восстановлению и конденсации с участием активных водородов, связанных с атомом углерода, соседним к карбонилу. 2-Пиперидон, с другой стороны, дает реакции, в большей степени характерные для циклических амидов, чем для кетонов в этом случае гидролитические реакции доминируют над реакциями присоединения. Типичной реакцией является гидролиз 6-метил-2-пиперидона (XVII) раствором гидроокиси бария до8-аминокапроновой кислоты (XVIII) [208].Этот пиперидон получается при восстановлении ненасыщенного лактама XVI, который синтезируется, как указано на стр. 505. [c.519]

I ,, -Алкил-2-пиперидоны- взаимодействуют с реактивом Гриньяра, образуя галогенмагниевые алкЬголяты третичных спиртов последние при гидролизе и попытке перегонки дегидратируются до производных тетрагидропиридина типа XX. Ли с сотрудниками [213] удалось (с низким выходом) получить сложный эфир уксусной кислоты и третичного спирта XXI при взаимодействии бромистого фенилмагния с уксусным ангидридом [c.520]

Окисление является одним нз интересных методов изучения превращений анабазина. Известно несколько работ, посвященных этому вопросу. Так, Орехов и Меньшиков в 1931 г. окисляли анабазин марганцево-кислым калием в никотиновую кислоту. Затем Меньшиков, Лоссик и Орехов , , исходя из того, что переход от пипередина к пиперидону сопровождается повышением фармакологической активности (появление спазматического действия, подобно стрихнину), подвергли окислению Н-бензоил-анабазин (26) марганцевокислым калием для получения апабазона, который можно рассматривать как производное пиперидона. В результате авторам удалось выделить неактивную о-бензоиламино-8-(Р -пиридил)-валерьяновую кислоту(27). Нагревание ее с с >-ляной кислотой приводило к отщеплению бензоильной группы и образованию кристаллического дихлоргидрата -ами-но-о (р -пиридил)-валерьяновой кислоты (28), который-неустойчив и легко переходит в лактам а-(Р -пирндил). [c.49]

Для производных а-нирролидона и а-пиперидона применяли системы I, II и IV и обнаружение реагентом Драгендорфа. Нижняя граница проявления для N-метилнир-ролидона составляет 0,1 мк.иол. [c.106]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

Удовлетворительные результаты получены при восстановлении циклических производных дикарбоновых кислот. Фталевый ангидрид [93] с хорошим выходом восстанавливается во фталид N-зaмeшeнныe сукцинимиды дают до 70% Н-замещенных пирро-лидонов замещенные глутаримиды соответственно образуют замещенные пиперидоны [79]. [c.234]

При Кипячении смеси 2-нитро-З-метиламиноакролеина и малонового эфира или нитроуксусного эфира в присутствии пиперидина образуются производные а-пиперидона [147] [c.160]

Следует отметить большую легкость гидрирования пиридона и его производных, протекающего при 20° и 760 мм и приводящего к получению с хорошими выходами пиперидона или его соответствующих производных . Дигидропиридоны столь же легко фиксируют два моля [c.51]

Арилгидразоны сравнительно небольшого числа гетероциклических кетонов (у которых кетогруппа находится в гетероциклическом ядре) были превращены в производные индола. К ним относятся, например, арилгидразоны кумаранонов, тиоиндокси-лов, - --пиперидонов, хинолонов и т. д. Так, например, фенил- [c.13]

Другой путь к оптически активным пиперидонам-4 — алкилирование их хиральных азометиновых производных (аналогично асимметрическому синтезу 2-алкилциклогексанонов см. разд. 2.5.2). Диастереомеры образуются в соотношении 3 2, т. е. оптический выход невысок, всего лишь порядка 20% (схема 7). [c.363]

Высокий выход адиподинитрила (94,3%) получен при нагревании до 135 °С 1,4-дихлорбутана и цианида натрия в тетрагидрофуране. Реакцию 1,4-дихлорбутана с цианидом натрия проводят также в среде адиподинитрила , при этом выход адиподинитрила составляет 88,1%. Интересно отметить, что добавление к реакционной смеси хлорида кальция увеличивает выход до 91,3%. В качестве растворителей для реакции рекомендуются также формамид, диметилформамид, этилцеллозольв, 1-ацетилморфолин, различные производные пиперидона и пирролидона. Так,, при 150—160 °С в среде №метилпирролидона выход адиподинитрила составляет 92%. [c.150]

Работы П. И. Петренко-Критченко больше касаются вопросов амино-алкилирования, по в ходе изучения открытой и подробно исследованной им (1899 — 1915) реакции [198], Петренко-Критченко занялся и синтезом некоторых гетероциклических систем с азотом в составе. В 1906 г. вместе с Н. Цоневым и П. И. Петренко-Критченко в работе О конденсации ацетондикарбоновых эфиров с бензальдегидом [1991 установил, что этим путем синтезируются производные у пиперидона. Расширяя область применения своей реакции, Петренко-Критченко стал вместо аммиака применять различные амины [200]. В у-пиперидоновых соединениях, которые получил П. И. Петренко-Критченко, находилось до четырех асимметрических углеродных атомов, из-за чего эти вещества проявляли оптическую активность, образуя стереоизомеры. Н. Цонев [201] обогатил шестичленные азотсодержащие гетероциклы еще рядом новых веществ (1912). [c.252]

Захаров А.П.,Гайле А.А.,Черногурская Т.В.-В кн. Исслед.в обл.химии и технол.продуктов переработки горючих ископаемых.-Л.,1977,с.73-76 РЖХим,1978, ЗБ1334. Зависимость селективности циклических амидов по отношению к системе гексан - бензол от структуры растворителя. (Определены коэффициенты активности гексана и бензола при бесколечном разбавлении в двенадцати циклических амидах - производных пирролидинона-2, пиперидона-2, капролактама и сукцинимида.) [c.369]

Исходными полупродуктами для получения соединений этого ряда служат у-пиперидоны (XIII), которые легко переводятся при помощи фенил-магний-галоида (или фенил-лития) в у-фенил-замещенные производные (XIV). Омыление последних приводит к у-фенил-у-пиперидо-лам (XV). [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология