Вревского первый

Следствие первого закона Коновалова (иногда это положение называют третьим законом Коновалова) утверждает симбатность в изменениях состава раствора и пара в бинарных системах. Следовательно, в бинарных системах кривые Ух = I (х ) не могут иметь экстремумов. Определенную информацию могут дать сопоставления характеристик фазового равновесия с другими термодинамическими свойствами системы, которые определяют в независимом эксперименте. Так, законы (правила) Вревского позволяют связать направление изменений состава пара при изменении температуры и давления и направление смещения состава азеотропной смеси с величинами теплот испарения компонентов. Для оценки согласованности данных разного характера могут служить уравнения, которые связывают температурную зависимость давления пара с теплотами испарения веществ, температурную зависимость коэффициентов активности с теплотами смешения н т. п. [c.125]

Первый закон Вревского. При повышении температуры пар, находящийся в равновесии с летучей смесью постоянного (заданного) состава, обогащается тем компонентом, парциальная мольная тепло- [c.235]

Первый закон Вревского устанавливает, что при повышении температуры кипения (давления,) раствора двух ко.мпонентов возрастает относительное содержание в парах того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. Так, с повышением температуры испарения (или давления в системе) раствора этиловый спирт-вода крепостью более 21% мол. в парах возрастает относительное содержание воды. В растворах крепостью менее 21%.мол. при повышении давления наблюдается обогащение паров спиртом. И, наоборот, при понижении давления в водно-спиртовых растворах крепостью до 21%мол. увеличивается содержание воды в парах, а при более высоких концентрациях спирта в жидкости увеличивается содержание спирта в парах. [c.32]

Влияние температуры и давления на состав пара и состав азеотропной смеси. Законы Вревского. Состав пара, равновесного с жидким раствором заданной концентрации, зависит от температуры, при которой находится равновесная система, и от общего давления над раствором. Так, пар, находящийся в равновесии с жидкостью состава X (рис. 134) при температуре Т1, имеет состав Xi, а при температуре Гг — Х . Направление изменения состава пара над раствором заданной концентрации с изменением температуры и давления устанавливает первый закон Вревского при произвольном повышении температуры или давления пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Этот закон справедлив для любых летучих смесей независимо от того, образуют или не образуют они азеотропные смеси. [c.393]

Это положение было сформулировано в выводах М. С. Вревского первый вывод при повышении температуры раствора заданного состава его пар обогащается тем компонентом, теплота испарения которого больше второй вывод если же компоненты образуют азеотропную смесь, то следует различать два случая при наличии максимума на кривой давления пара с повышением температуры азеотропной смеси в ней возрастает концентрация компонента, обладающего большей теплотой испарения при наличии минимума на кривой давления пара возрастает концентрация того компонента, у которого теплота испарения меньше, и третий вывод с изменением температуры (или давления) состав [c.266]

Дате заключение о применимости первого закона Вревского. При расче раствор считать идеальным. [c.212]

Согласно первому закону Вревского, при повышении температуры раствора заданного состава его пар обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [c.33]

Вопрос о применимости законов Коновалова и Вревского к многокомпонентным системам был исследован Сторонкиным, показавшим, что первый и второй законы Коновалова в многокомпонентных системах могут не соблюдаться [3, 14]. [c.33]

Третий закон Вревского. При повышении температуры в системах с максимумом на кривой давления пара состав пара, находящегося в равновесии с данной летучей смесью, и состав азеотропной смеси изменяются в одном направлении (см. рис. 63, а), а в системах с минимумом на кривой давления пара составы равновесного пара и азеотропа изменяются в противоположном направлении (см. рис. 63, 6). Третий закон Вревского является следствием первого и второго законов. [c.236]

ЧТО является содержанием первого закона Вревского, который формулируется следующим образом при повышении температуры раствора заданного состава его пар обогаш ается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Следовательно, при условии, когда температура [c.235]

Согласно (IX. 140) граница применимости первого закона Вревского определяется соотношением , [c.235]

Действие первого закона Вревского ограничено областью состояний, далеких от критического. [c.235]

Первый закон Вревского гласит при повышении температуры раствора заданного состава его пар обогащается тем компонентом, для которого больше дифференциальная теплота парообразования . Второй закон Вревского определяет влияние изменения температуры и давления на состав систем, имеющих экстремум давления и температуры если давление (температура) системы рас- [c.288]

Для чистых веществ в критической точке равновесие существует при Рмакс и /макс И свойства фаз При этом тождественны (см. с. 198). Для бинарных систем, как видно из рис. 108, это не наблюдается (сравните также рис. 61 на с. 201 с чертежом в правом нижнем углу рис. 108). Жидкая фаза в бинарных системах может существовать и при i > /кр и при Р > Ркр, а давление насыщенного пара может уменьшаться с ростом температуры (участок Р акс—-/ )-В критической области первый закон Д. П. Коновалова и законы М. С. Вревского неприменимы. [c.301]

Неравенства (V. 188) являются Рв выражением первого закона Вревского [c.274]

Необходимо отметить, что так же как и первый, второй закон Вревского справедлив только для равновесий жидкость — пар в областях, далеких от критических значений параметров состояния. Так как соотношение парциальных теплот испарения за редким исключением сохраняется во всех областях концентраций, то можно ориентировочно считать, что при повышении [c.276]

Законы Вревского широко используются на практике. Так, согласно первому закону, при понижении давления разница между составом пара и составом жидкости увеличивается (см. рис V. 11), а значит облегчается и разделение компонентов смеси. Поэтому перегонку некоторых растворов, особенно высококипящих веществ, иногда целесообразно проводить в вакууме. С помощью второго закона Вревского можно приближенно рас- считать, как надо повысить или понизить давление над раствором, чтобы добиться исчезновения в системе азеотропа, не поддающегося разделению обычными методами. [c.278]

Первое правило Вревского [c.117]

В разработке теории растворов Д. И. Менделеев первый обратил особое внимание на химическую сторону растворения и стал изучать свойства растворов в зависимости от состава, чем предвосхитил создание метода физико-химического анализа Курнаковым и его школой. Большую роль в изучении растворов сыграли работы отечественных ученых И. А. Каблукова, Д. П. Коновалова, М. С. Вревского, К. П. Мищенко и др. Физическая сторона теории растворов разработана главным образом Вант-Гоффом и его школой. [c.148]

Первый закон Вревского применительно к ректификации может быть сформулирован так при увеличении давлеиия (температуры) в системе, в которой содержатся два жидких компонента, в парах будет возрастать относительное содержание того компонента, испарение которого требует большей затраты энергии. [c.26]

При изменении давления в системе изменяются условия равновесия. Эти изменения подчиняются первому закону Вревского, по которому при повышении давления и температуры кипения смеси в паре возрастает относительное содержание того компонента, испарение которого связано с необходимостью большей затраты энергии. [c.988]

Первый закон Коновалова дополняется первым правилом Вревского, отражающим влияние температуры на равновесные составы фаз при повышении температуры бинарной смеси в парах возрастает относительное содержание того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [c.105]

Первый закон Вревского формулируется так [c.40]

Если (П1.35) записать для первого и второго компонента бинарной смеси и вычесть из одного уравнения другое, то сразу же получим (П1.34). Так можно провести сокращенный вывод первого закона Вревского. Заметим, что первый закон Вревского, как это было показано Сторонкиным, может быть нарушен в области состояний, близких к критическому. Рассмотрим еще некоторые полезные соотношения, по своему содержанию близкие к первому закону Вревского. [c.41]

Из первого и второго законов Вревского может быть получено следствие (иногда его называют третьим законом Вревского) такого содержания [c.44]

Под составом гетероазеотропа понимается состав пара, равновесного с расслаивающимся раствором. Для двойных трехфазных систем жидкость—жидкость—пар вопросы влияния температуры и давления на состав пара и на состав гетероазеотропной смеси становятся тождественными. Напомним, что для двойных двухфазных систем эти вопросы существенно различны, ответы на них даются первым и вторым законами Вревского. [c.61]

Из (П1.91) следует, что при повышении температуры двойного расслаивающегося раствора его пар обогащается тем компонентом парциальная молярная теплота испарения которого из расслаивающегося раствора больше. Эта формулировка аналогична первому закону Вревского для двухфазных систем. [c.62]

Различными путями можно показать, что закономерности, аналогичные первому закону Вревского, справедливы для двухфазных систем жидкость—пар с любым числом компонентов. Такой вывод следует, по существу, из полученного ранее уравнения (111.35), которое может быть записано для системы с любым числом компонентов [c.87]

Можно показать, что первый закон Вревского применим и в случае трехфазных равновесий жидкость—жидкость—пар в тройных и многокомпонентных системах [511. Будет справедливо соотношение [c.89]

Если первый закон Вревского применим к двойным и многокомпонентным системам по существу в одинаковой формулировке, то иное положение со вторым законом, определяющим влияние-изменений температуры на смещение состава азеотропных смесей. Оказалось, что направление смещения состава тройного азеотропа не определяется полностью значениями парциальных теплот испарения компонентов [52]. Аналогичный вывод справедлив и для тройных гетероазеотропных систем [53]. [c.89]

По первому закону Коновалова, пар обогащается тем компонентом, при добавлении которого к жидкости повышается давление пара над ней или снижается ее температура кипения. Первый закон Коновалова является следствием общего принципа смещения равновесия (известного как принцип Ле-Шателье) и дополняется первым законом Вревского при повышении температуры раствора двух жидкостей в парах возрастает относительное содержание того компонента, переход которого в парообразную фазу требует наибольшей затраты тепла. [c.525]

Влияние температуры и давления на составы равновесных фаз. Первый закон Вревского [c.114]

Первый закон Вревского устанавливает направление изменения состава пара над раствором заданного состава при изменении температуры и давления. [c.115]

Соотношение (1У-34), составляюш,ее сущность первого закона Вревского, можно сформулировать следующим образом при повышении температуры пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. [c.117]

Из приведенного вывода вытекает, что границей применимости первого закона Вревского является условие [c.117]

Первый закон Коновалова дополняется первым законом Вревского, указывающим, как влияет температура (и соответственно давление) на равновесные составы фаз при повышении температуры раствора двух жидкостей в парах возрастает относительное содерзтние того компонента, переход которого в парообразную фазу требует наибольшей затраты тепла . [c.475]

Первое правило Вревского гласит, что при повышении температуры смеси определенного состава ее пар обогащается тем компонентом, который обладает большей парщ1альной теплотой испарения. Это правило представляет собой простое следствие уравнения (10.39). Действительно, для стабильных фаз всегда выполняется [c.194]

С повышением температуры фигура а1ЬЬ а сдвинется вверх, причем смещение точки I, характеризующей состав нераздельно кипящей смеси, может быть найдено по первому закону М. С. Вревского (с. 288). Если при этом учесть влияние температуры на теплоту парообразования компонентов, то расчет дает хорошее совпадение с опытом, так как вследствие взаимной нерастворимости жидкостей теплота парообразования их из смесей будет равна теплоте парообразования чистых жидкостей. [c.314]

Первый закон Вревского характеризует влияние изменения Г и р на состав одной из фаз, если состав другой фазы закреплен = onst. [c.272]

Выражения (V. 197) — (V. 200) носят общетермодинамический характер и могут быть распространены на любую бинарную двухфазную систему, имеющую экстремум Т или р сосуществования фаз. Для случая равновесия жидкость — пар вышеприведенные неравенства можно упростить, пренебрегая значением дроби — 1 У ) У 2 как это было сделано при выводе первого закона Вревского. Тогда знак производных состава экстремума по р и 7 будет определяться только соотношением молярных парциальных теплот испарения, так как Ql г и 1 г > [c.276]

Третий закон Вревского характеризует соотношение между направлениями смещения состава азеотропа и состава его пара при повышении р и Т. Рассматривая положения, обосновывающие первый закон Вревского, мы закрепили состав жидкой фазы = onst] и наблюдали изменение состава сосуществующего с ней пара при изменении Тир. Теперь в качестве постоянной величины закрепим мол. долю легколетучего компонента в растворе азеотропного состава при заданных первоначально давлении и температуре. Тогда при повышении их состав жидкости уже не будет отвечать экстремуму Т и р. И, следовательно, пар нового состава будет отличаться от состава раствора. В то же время концентрация легколетучего компонента в азеотропе также приобретает новое значение. Сопоставим теперь выражения (V. 186) и (V. 192), а также (V. 187) и (V. 193). Правые части этих равенств одинаковы и следовательно [c.277]

Состав пара над раствором определяется главным образом соотношением парциальных мольных теплот испарения компонентов согласно законам Вревского. По первому закону Вревского при повышении давления насыщенного пара над двухкомпонентной системой в равновесном паре увеличивается относительнае содержание того компонента, парциальная мольная теплота испарения которого больше (высококипящий компонент — вк). [c.120]