Тиамин синтез

Меласса. Представляет собой нестандартный побочный продукт сахарной промышленности. Остается после второго отделения кристаллов сахара. Цвет темно-коричневый, плотностью 1,35—1,40. Меласса содержит 61—86%) сухих веществ, 40—55% сахарозы. Кроме того, в ней имеется от 0,5 до 2% инвертного сахара и 0,5—2,5% раффинозы, 1,1 —1,5% мелассы составляет азот, причем третья часть его находится в форме бетаина, использовать который в качестве источника азота микроорганизмы, как правило, не могут. В состав мелассы входят многие аминокислоты, например аспарагиновая, глутаминовая, лейцин, изолейцин, тирозин, а также витамины группы В — биотин, тиамин, рибофлавин, инозит, никотиновая и пантотеновая кислоты, из которых особенно большое значение в микробиологическом синтезе имеет биотин (табл.7). [c.78]

Таким образом, второй метод синтеза, предусматривающий построение молекулы тиамина на пиримидиновом цикле, оказался маловариантным и получил промышленное применение в некоторых странах. Он осуществляется по схеме, изложенной выше. [c.81]

Более перспективным является второе направление синтеза через соединение П. Этот метод технически разработан и освоен в промышленном масштабе в Японии [43, 88—90] и в некоторых других странах. Сущность метода заключается в воздействии на диамин аммиаком и сероуглеродом и образовании (2-метил-4-амино-5-аминометилпиримидил)-дитиокарбамат аммония последний при конденсации с - -хлор- -ацетопропилацетатом и при нагревании с соляной кислотой превращается в дихлорид меркаптотиамин, а при обработке его щелочью получают тиотиамин. Последний окислением перекисью водорода в среде минеральной кислоты превращают в соответствующую соль тиамина [91 ] по следующей схеме [c.80]

Этот вариант синтеза витамина В1 развития не получил в виду его сложности. Практическое применение нашли первый и второй методы синтеза. В связи с этим вопрос о преимуществе первого или второго метода синтеза тиамина должен быть обсужден после детального рассмотрения технологических схем производства и технико-экономических показателей обоих методов. Необходимо, однако, учесть, что в связи со сложностью синтеза тиамина в каждом методе, в особенности в первом, возник ряд химических и технологических вариантов на отдельных стадиях синтеза. Чтобы правильно сформулировать химию и технологию данного метода синтеза тиамина, необходимо рассмотреть эти варианты. [c.68]

МЕТОД СИНТЕЗА ТИАМИНА, ОСУЩЕСТВЛЯЕМЫЙ КОНДЕНСАЦИЕЙ ПИРИМИДИНОВОГО И ТИАЗОЛОВОГО КОМПОНЕНТОВ [c.69]

Необходимо однако отметить, что данное направление синтеза тиамина является мало перспективным из-за низкого выхода тиамина на стадии конденсации, что, по-видимому, связано с лабильностью соединения I, вследствие легкого отщепления от него тиоформильной группы. [c.80]

В некоторых почвах обнаружено значительное содержание-витаминов, Тиамина особенно много в почвах, в которых находится азотобактер, синтезирующий и в больших количествах выделяющий его в почву. Как выяснилось, в 1 кг навоза содержится 0,13 мг тиамина. Синтез фотохимических пигментов также связан с реакциями, осуществляющимися в корневых системах. Корневая система влияет на активность ферментов, например каталазы и цитохромоксидазы, в листьях. В свою очередь, деятельность корневой системы зависит от надземных органов — листьев, где синтезируются различные пластические и биологически активные вещества. [c.312]

Для установления места связи пиримидинового и тиазолового циклов тиамин расщепляли жидким аммиаком, а также окисляли перманганатом бария при этом был выделен диаминопиримидин, полученный также синтезом. [c.666]

МЕТОД СИНТЕЗА, ПРЕДУСМАТРИВАЮЩИЙ ПОСТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ ТИАМИНА НА ПИРИМИДИНОВОМ ЦИКЛЕ [c.79]

Условно витамины обозначают заглавными латинскими буквами, иногда с цифровым индексом, если под одной буквой был обозначен витамин, оказавшийся при дальнейшем исследовании смесью нескольких соединений с витаминной активностью (иногда индекс получали близкие по структуре, но открытые в разное время вещества). Начиная с 1906 г. - времени открытия первого витамина (В), тиамин) - за последующие 50 лет были открыты все известные в настоящее время витамины (около 20), изучено их строение и осуществлены их синтезы (за исключением витамина В]2, синтезированного позднее - в 1972 г.). [c.34]

Переходим к рассмотрению второго конкурирующего метода синтеза тиамина. [c.79]

Л и с н я н с к и й И. М. Витамин Bi — тиамин. — В сб. Витамины, Пищевая промышленность за рубежом , 1956, № I, с. 127 —137. Тоже. Синтез тиазолового компонента молекулы витамина Bj, 1957, № 3, с. 49—56. [c.104]

Например, из анализа двух методов синтеза никотиновой кислоты видно, что при синтезе ее из (3-пиколина с окислением его перманганатом калия затраты на сырье в 3 раза выше, чем при синтезе из хинолина или из 2-метил-5-этилпиридина с применением в качестве окислителя азотной кислоты. Использование в качестве растворителя хлороформа вместо дихлорэтана в производстве тиамина или применение в качестве окислителя перманганата калия вместо гипохлорита натрия в производстве аскорбиновой кислоты резко повышают затраты на сырье. [c.7]

По второму методу синтеза тиамина, предусматривающему построение его молекулы на пиримидиновом цикле, необходимо [c.69]

Подтверждением структуры тиамина явился синтез его производного— тиохрома, количественно получаемого окислением тиамин-хлорида щелочным раствором красной кровяной соли (А. Тоддссотр, 1935). Тиохром оказался идентичным с красителем, выделенным из дрожжей Куном с сотр. в 1935 г. [c.666]

Современным представлениям о биосинтезе тиаминдифосфата посвящен прекрасный обзор Брауна [103]. Принято рассматривать процесс биосинтеза в четыре стадии а) превращение тиамина в тиаминдифосфат б) ферментативный синтез тиамина из пиримидиновой и тиазольной составляющих в) биосинтез пиримидиновой части молекулы и г) биосинтез тиазольной составляющей. Боль- [c.629]

Окончательное строение молекулы тиамина было установлено Вильямсом и впоследствии подтверждено синтезом. [c.397]

Все необходимые вещества микроорганизмы получают (вместе с ннтательиымн веществами) из окружающей среды. Кроме перечисленных элементов для жизнедеятельности микроорганизмов совершенно необходимы различные витамины, так как они способствуют энергетическим процессам и синтезу содержимого клетки. Известно около 15 витаминов, в которых нуждаются микроорганизмы, так как эти вещества играют роль коферментов или входят в их состав, Наиболее необходимыми из них являются следующие витамины и их аналоги 1) тиамин (витамин Bi) 2) биотин (витамин Ву) 3) никотиновая кислота (витамин РР) 4) рибофлавин (витамин Вг) [c.260]

Сера, как фосфор и азот, входит в состав белковых веществ живой клетки, поэтому совершенно необходима для синтеза органического клеточного вещества. Наиболее важным серусодвржащим компонентом клетки является аминокислота цистин, которая входит в состав белка. Атомы серы в цистине находятся в виде тиоло-вой группы (—5Н). К производным пистиыа относятся метионин, биотин, тиамин, глутатион и др. Источником серы для большинства микроорганизмов служит сульфатный ион (—8042-), тиосуль-фатный ион (—ЗгОз -). В процессе жизнедеятельности микроорганизмы восстанавливают серу до 3 . Некоторые микроорганизмы не восстанавливают сульфаты и нуждаются в восстановленной сере (как, например, сероводород и цистеин). [c.284]

Далее возникает вопрос о целевом продукте синтеза — тиаминбромид или тиаминхлорид (И1). Как известно, в СССР широко развито производство тиаминбромида, а за рубежом производится исключительно тиаминхло-, рид. К сожалению, в медицинской литературе мы не встречаем какие-либо экспериментальные данные, которые свидетельствовали бы о преимуществах одной формы тиамина над другой. Предполагая тождественную физиологическую ценность обеих форм тиамина, необходимо все же отметить следуюш,ие технологические и качественные преимуш,ества тиаминхлорида перед тиаминбромидом [c.78]

В. получают хим. (витамины А, Bg, тиамин, фолиевая к-та и др.) и микробиол. (рибофлавин, витамин В, 2) синтезом или выделяют из прир. источников (витамин Е, аскорбиновая к-та, биофлавоноиды и др.). Выпускаются также активные коферментные формы и разл. производные В. тиамиимоно- и тиаминдифосфат (коферментная форма тиамина), флавинмононуклеотид и флавинадениндинуклео-тид (коферментные формы рибофлавина), пиридоксальфос-фат (коферментная форма витамина В ) и др. В СССР в 1980 выпущено 4140 т В., в США и Японии (по оценке на 1975) соотв. 21 ООО и 16000 т. [c.388]

Дезаэрация лабильных реакционных масс в ряде случаев предотвращает окислительные процессы и способствует повышению эффективности технологических процессов. Дезаэрацию осуществляют орошением реакционной массы углекислотой или азотом. Этот процесс особенно полезен на последней стадии синтеза лабильных витаминов А, В, С, и Е и каротина. Известно, что основным фактором, влияющим на распад витамина А, каротина, аскорбиновой кислоты, тиамина, витамина Е является кислород воздуха. Он неблагоприятно влияет также на процесс облучения в ультрафиолетовом свете раствора эргостерина и 7-дегидрохолестерина. В связи с этим применение инертных газов нд процессах выпаривания, облучения, а также при расфасовке витаминов в тару, в особенности в ампулы, является целесообразным. [c.9]

Выбрать вариант конденсации пиримидинового и тиазолового компонентов с получением тиамина галогенида и при этом рассмотреть возможные способы конденсации компонентов, получения целевого продукта и непосредственно синтеза тиаминхлорида [c.69]

Выбрать вариант синтеза тиамина и рассмотреть пути получения его через тиоформаминометилпиримидин или через тиотиамин. [c.69]

Соединения ряда тиязола приобретают псе большее значе-1ШС в фармацевтическом производстве, биохимии и технике. Из чима производных тиагюла в значительных количествах получают меркаптотаазолы, которые применяются в качестве ускорителей вулканизации в резиновой промышленности, д ш синтеза различных сульфамидных и противотуберкулезных препаратои и входят в состав пенициллина и тиамина. Некоторые соединения ряда тиазола, повидимому, займут важное место в качестве промежуточных продуктов лля сиитеза амин(жис. 10Т, пептидов и пуринов этот вопрос был обсужден в одной нз работ, опубликованных в 1949 г. [1]. [c.301]

Синтезу тиамина предшествовала большая работа по изучению и установлению структуры природного тиамина. С этой целью тиамин, выделенный из природных источников, подвергали сульфитному расщеплению при pH 4,8—5 и комнатной температуре. При этом получалось два вещества пиримидин-аминосульфоновая кислота (а) и 4-метил-5-оксиэтилтиазол (б). [c.397]

Тиазоловый цикл содержит в положении 4 метильную группу, а в положении 5 оксиэтильную группу, способную давать эфиры с кислотами Азот в положении 3 тиазолового ядра обусловливает образование четвертичных аммониевых солей (в данном случае хлорид четвертичной аммониевой соли). Таким образом, формула тиамина может быть названа как 4-метил-5-р-оксиэтил-Ы-(2 -метил-4 -амино-5 -метилпиримидил) - тиазолий-хлорида гидрохлорид. Эта формула была подтверждена синтезом тиамина. [c.397]

В 1926 г. Янсен выделил небольшое количество тиамина, однако лишь в 1933 г. Вильямс, работавший практически без финансовой поддержки, сумел получить относительно большое количество кристаллического соединения из рисовых отрубей. Вслед за этим довольно быстро были изучены его свойства и проведен химический синтез. [c.188]

Впервые тиаминдифосфат был выделен в кристаллическом виде из дрожжей Ломанном и Шустером [96]. Этими же авторами установлена его структура (112) по данным гидролиза и титрования. Так, с помощью титрования было установлено, что в составе молекулы содержатся одна сильная и две более слабые кислотные группы. Рассмотрение величин р/Са, а также тот факт, что ферментативный гидролиз кофермента приводил к тиамину (ИЗ) и 2 экв. фосфорной кислоты, позволили сделать предположение, что кофермент представляет собой пирофосфорный эфир тиамина. Щелочной гидролиз и идентификация неорганического пирофосфата в продуктах гидролиза подтвердили это предположение. В результате расщепления кофермента сульфитом натрия было установлено, что дифосфатная группировка расположена в тиазольном фрагменте молекулы, поскольку продуктами такого расщепления были несодержащий фосфора пиримидин и тиазолдифосфат. Таким образом, было определено место присоединения дифосфатного остатка, позднее подтвержденное синтезом. [c.627]

Сообщалось о нескольких синтезах тиамина. Ниже суммированы два различных подхода к этой проблеме. В одном из них [98] схема (79) конденсация соответствующим образом замещенного функционализованного пиримидина (119) с тиазолом (117) непосредственно приводила к образованию витамина (ИЗ). Тиазол [c.628]

Синтезы кофермента тиаминдифосфата (112) [101] обычно заключались в фосфорилировании тиамина с использованием реагентов типа пирофосфата натрия в растворе ортофосфорной кислоты. Эти синтезы не очень эффективны. Сообщалось [102], что обработка 5-(Р-бромэтильного) аналога тиамина (122) пирофосфатом серебра в растворе фосфорной кислоты при 100°С приводила к образованию более чистого продукта с большим выходом. [c.629]

Ферментативный синтез тиамина из пиримидинового и тиазольного предшественников приведен на схеме (83). Его общие принципы напоминают многие из принципов, лежащих в основе химических синтезов тиамина ср. схему (79) , тем, что тиазольный компонент (126), реагирующий как нуклеофил, конденсируется с пиримидиновым компонентом (124), несущим подходящую уходящую группу. Рядом исследователей было установлено, что такая уходящая группа представляет собой пирофосфат. Показано также, что пирофосфатный эфир (124) образуется из гидроксиметил-пиримидина (123) в два отдельных этапа. Каждый из этих этапов заключается в переносе одного фосфатного остатка с АТР. Так, использование АТР, меченного Р по терминальной фосфатной группе, в этом случае привело к образованию пиримидинпирофос-фата (124), в котором оба фосфатных остатка были мечеными. [c.631]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология