Кетозы озазоны

Через озазон и озон можно от альдозы перейти к кетозе [c.329]

Сахароза. Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу О-глюкозы и молекулу О-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул Ь-глюкозы и О-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни озазона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко пере.ходящей в карбонил. Следовательно, отщепление элементов воды происходит от двух глюкозидных гидроксилов (образование глюкозид-глюкозидной связи), что объясняет отсутствие в молекуле сахарозы активных функциональных групп [c.340]

Озоны могут быть использованы для синтеза новых углеводов. Наиболее важной реакцией является восстановление в них амальгамой натрия более активной альдегидной группы. При этом менее активная кетогруппа остается незатронутой, чго приводит к получению кетоз. Эта реакция, вместе с синтезом озазона, представляет важный путь перехода от альдозы к изомерной ей кетозе. [c.58]

При взаимодействии озонов с амальгамой натрия в слабокислых растворах протекает селективное восстановление альдегидной группы до первичной спиртовой группы. Таким методом можно осуществлять переход от альдоз через озазоны и озоны к кетозам. [c.634]

На разложении озазонов соляной кислотой основан первоначальный метод Фишера, при помощи которого он путем отщепления двух остатков фенилгидразина превратил озазон в озон. Эти вещества содержат группу СОН СО, которая может легко опять вступать в реакцию с фенилгидразином в кристаллическом виде они до сих пор еще не получены. Значение озонов основано на следующих фактах они претерпевают такие же энзиматические расщепления, как и моносахариды, и восстанавливаются амальгамой натрия до соответствующих кетоз. [c.284]

Озоны представляют собой некристаллические соединения (сиропы) желтого цвета и обладают высокой реакционной способностью они восстанавливают фелингову жидкость на холоду и взаимодействуют с фенилгидразином при комнатной температуре, регенерируя озазоны. В результате восстановления озонов образуются кетозы. [c.231]

Из альдоз и кетоз могут получиться озазоны одинакового строения, если конфигурации незатронутых при реакции асим- метрических атомов в молекулах альдозы и кетозы одинаковы, как, например, у глюкозы и фруктозы. [c.645]

III. Получение озазона. При действии фенилгидразина на альдозы и кетозы образуются гидразоны. В этих соединениях [c.76]

При обработке фенилгидразином полученные альдогексозы дают один и тог же озазон, восстановлением которого до кетозы получают одну кетогексозу. [c.409]

Схема образования озазона для эпимерных альдоз и соответствующей им кетозы. [c.231]

СХЕМА ОБРАЗОВАНИЯ ОЗАЗОНА ДЛЯ ЭПИМЕРНЫХ АЛЬДОЗ И СООТВЕТСТВУЮЩЕЙ ИМ КЕТОЗЫ [c.234]

Углеводы. Их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тетрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Доказательство строения глюкозы как пятиатомного альдегидоспирта. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до альдоновых, уроновых и сахарных кислот, восстановление действие синильной кислоты, гидроксиламина и фенилгидразина (получение озазонов). Эпимеризация. Различие в действии кислот на пентозы и гексозы. Замещение атомов водорода в гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, гликозидов. Конденсация моноз с альдегидами и кетонами. [c.188]

Образовавшаяся при этом карбонильная группа (для альдоз — кетонная, для кетоз — альдегидная) реагирует с третьей молекулой фенилгидразина с образованием озазона [c.269]

Переход альдозы в кетозу осуществляется через озазоны. Если озазон, например, глюкозы (альдоза) нагревать с крепкой соляной кислотой, происходит отщепление двух молекул фенилгидразина и образуется так называемый озон, содержащий кето- [c.271]

Опыт 173. Окисление глюкозы аммиачным ра створом оксида серебра (реакци серебряного зеркала ). ... Опыт 174. Осмоление глюкозы щелочью Опыт 175. Образование озазона глюкозы. Опыт 176. Реакция Селиванова на кетозы. Опыт 177. Образование фурфурола из пенто [c.183]

Образование озазонов сопровождается исчезновением асимметрии у а-углеродного атома. Поэтому два альдосахара, различающиеся лишь пространственным расположением водорода и гидроксила при этом атоме углерода, образуют один и тот же озазон. Этот же озазон получается и из кетозы, соответствующей по своему строению обеим альдозам [c.420]

Это же состояние равновесия устанавливается и в тон случае, если подвергнуть действию щелочи какой-либо другс й из только что упомянутых сахаров. Глюкоза и манноза различаются друг от друга только пространственным расположением заместителе у второго (находящегося в а-положении) углеродного атома. Подобные углеводы называются эн и мер а ми, а процесс их взаимопревращения — а-и н в е р-сиеи. Таким образом, щелочи производят а-инверсию аЛьДоз, причем одновременно образуется и кетоза, дающая точ- же озазон, что и эпи-мериыс альдозы. [c.422]

Взаимные превращения альдоз и кетоз. Превращение альдозы в кетозу можно осуществить через озазон. Для этого озазон восстанавливают цинковой пылью и уксусно11 кислотой до о з -а м и н а, представляющего собой аминопроизводное кетозы, и затем, действуя азотистой кислотой, получают кетозу Другим способом является разложение озазона дымящей соляной кислотой до кетоальде-гида, озона, который затем превращают в кетозу путем восстановления цинковой пылью н уксусной кислотой [c.426]

Кетозы. пространственные формулы D-ф рук тезы, L- о р-бозы, D-тагатозы и D-и с и козы могут быть выведены из отно-щений этих веществ к альдогексозам озазон D-фруктозы идентичен озазону D-глюкозы и D-маннозы, озазон 1-сорбозы — озазону L-гулозы и L-идозы, озазон D-тагатозы — озазону D-галакгозы и D-талозы, а озазон D-псикозы — озазону D-аллозы. Поэто.му формулы этих кетоз следующие [c.433]

Взаимное превращение глюкозы и маинозы в кетозу (фруктозу показывает, что конфигурация третьего, четвертого и пятого атомов углерода в молекулах этих трех моносахаридов одна и та ж е. Дополнительным доказательством этого является тождество озазонов всех грех моносахаридов (озазоны образуются при взаимодействии послед-1[их с избытком ( )енилгидразина). Наряду с альдегидной или кетонной группой с фенилгидразином реагирует соседняя гидроксильная группа, первоначально окисляющаяся до карбонильной, восстанавливая молекулу ([)енилгидроксиламина до анилина и аммиака [c.160]

Поскольку озазоны получаются и из кетоз, то одинаковый озазон дают три сахара (например, о-глюкоза, о манноза и о-фруктоза при обработке фенилгидрозином образуют о-глю-козазон). [c.271]

Характерным свойством моносахаров, обязанным совместному присутствию карбонильной и гидроксильной функций, является реакция образования озазонов, образующихся при взаимодействии как альдоз, так и кетоз с фенилгидразином. Обычная азометиновая конденсация по карбонильной группе [c.44]

Пятичленный цикл является практически плоским, аналогично тетра-гидрофурановому. Фруктоза, представляя собой кетон с частично окисленными атомами углерода, окисляется уже намного легче, чем собственно кетоны. Так, например, как и альдозы, кетозы окисляются даже фелинговой жвдкостью (щелочной раствор виннокислого комплекса Си ). Окисление сопровождается выделением красного осадка СигО. С фенилгидразином (при нагревании с его избытком) они образуют озазон точно такой же, что и глюкоза [c.643]

Они образуются, как известно, при применении избытка фенилгидразина и только при нагревании. В случае альдоз вторичная спиртовая группа, соседняя с альдегидной группой, окисляется до карбонила, <ото]1ый реагирует со второй молекулой фенилгидразина. В случае кетоз то же происходит со спиртовой группой, находящейся у первого атома углерода. Таким образом из глюкозы и фруктозы, например, получается один и тот же озазон. Этот же озазон образуе-Гся также и из маннозы. Таким образом из трех сахаридов получается одно и то же соединение благодаря исчезновению различия в конфигурации обоих первых атомов углерода. Вследствие этого реакция на озазоп имеет только ограниченное применение для распознавания различных сахаридов. Различные данные о соединениях фенилгидразина с моносахаридами собраны ради краткости в таблицу, помещенную в конце этого отдела. Там же приведены подробные данные о принадлежности моносахаридов к соответствующим озазонам. Замещенные фенилгидразины, как например р-бром-фснилгндразин, также дчют озазоны, которые однако не приобрели ннкакг/го особого значения. [c.283]

Переходя через озазоны удается получать кетозы из изомерных альдоз. Как и все гидразоны, озазоны отщепляют фенилгидразин при на-ревании с соляной кислотой. При эч ом группа [c.134]

Примечание. Описанным способом могут быть получены фени-лозазоны различных альдоз и кетоз. Иногда озазон выделяется в виде труднокристаллнзующегося темного масла. В этом случае его отделяют и для удаления примесей растирают в ступке с бензолом, а затем перекристаллизовывают из водного спирта. [c.7]

Поскольку в молекуле моносахарида при этом исчезает один асимметрический центр, то эпимеры альдоз, а также 2-кетозы, 2-аминосахара и даже 2-О-замещенные альдозы, имеющие одинаковую конфигурацию других углеродных атомов, дают озазоны одинакового строения. Так, например, )-глюкоза, >-манноза, О-глюкозамин, /)-маннозамин, /)-фрук-тоза и 2-0-метил-/)-глюкоза дают озазон V. Озазоны обычно получают при непродолжительном нагревании водного раствора хлоргидрата фенил-гидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия (рН б), причем в этих условиях кетозы реагируют значительно легче альдоз [c.116]

В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

Образование формазанов, обладающих четкими температурами плявления, является хорошим методом идентификации сахаров, имеющим преимущества перед реакцией образования озазонов возникает возможность отличать альдозы от кетоз, не дающих формазанов, а также различать эпимерные альдозы, дающие одинаковые озазоны. [c.646]

Г. дают все реакции восстанавливающих сахаров, альдоз и кетоз соответственно. Пара эпимерных альдогексоз и соответствующая им кетоза дают один и тот же озазон. При окислении альдогексоз образуются одноосновные гексоноеые кислоты и двухосновные гексаровые кислоты (сахарные кислоты с 6-ю углеродными атомами в молекуле), что используется для идентификации альдогексоз. Окисление первичной спиртовой группы Г. (при защите альдегидной) приводит к гексуроноеым кислотам. Кетогексозы окисляются с расщеплением цепи. При восстановлении Г. (альдоз и кетоз) образуются г е к с и т ы. [c.411]

Д. этого типа по свойствам близки моносахаридам — альдозам или кетозам образуют таутомерные формы, мутаротируют и восстанавливают р-р Фелинга. При их окислении образуются алъдобионовые кислоты—Д., в к-рых карбонильная группа окислена до карбоксильной. Восстанавливающие Д. образуют озазоны, а- и р-гликозиды и дают другие реакции, обусловленные наличием полуацетального гидроксила. [c.571]

При нагревании полученных гидразонов с фенилгидразином или при нагревании моноз с избытком фенилгидразина последний сначала действует окисляющим образом на соседнюю с карбонильной группой первичную или вторичную спиртовую группу, превращая ее в карбонильную группу. Фенилгидразин восстанавливается при этом до анилина и аммиака. Вновь образовавщаяся карбонильная группа (для кетоз—альдегидная, а для альдоз—кетонная) вступает в реакцию с третьей молекулой фенилгидразина — получаются так называемые озазоны моноз [c.555]

Реакция моносахаридов с фенилгидразином. Особое значение имеет реакция моносахаридов с фенилгилра-зином. Вначале моносахариды подобно альдегидам или кетонам образуют соответствующие гидразоны (стр. 245). Но при применении избытка фенилгидразина реакция на этом не останавливается. Спиртовая группа при углеродном атоме 2 у альдоз и при углеродном атоме 1 у кетоз окисляется с образованием ново11 карбонильной группы. Окислителем при этом является сам фенилгидразин, распадающийся с расщеплением связи между атомами азота на аммиак и анилин. Новая карбонильная группа реагирует с третьей молекулой фенилгидразина с образованием еще одной гидразонной группировки. Получающиеся при этом дигйдразоны называют озазонами. [c.303]

Эпимерные альдозы и соответствующая им по конфигурации кетоза дают один и тот же озазон, так как при образовании последнего исчезают признаки различия исходных моносахаридов. Поэтому из -глюкозы (а), -маннозы (б) и -фруктозы (в) получается один и тот же озазон, обычно называемый й-глюкоз-мзоном (г) [c.304]

С. дает общие реакции моносахар1Щов и реакции кетоз. При действии к-т на С. образуется оксиметил-фурфурол. С. дает цветные реакции с резорцином, с барбитуровой и тиобарбитуровыми к-тами и др. фенольными реактивами образует гидразоны, озазоны и озотриазолы. Озазоны С. идентичны озазонам гулозы и идозы. С. образует гликозиды — сорбозиды и ацетали, легко реагирует с ацетоном. При восстановлении С. образуется шестиатомный спирт сорбит. Получают Ь-С. микробиологич. окислением О-оорбита [c.491]

Действие фенилгидразина, КНз—ЫН—СвНд. Реакция взаимодействия с фенилгидразином является одной из наиболее важных реакций для гексоз (и вообще для всех моноз). Эта реакция позволяет выделять в чистом виде отдельные гексозы, а также устанавливать тождество гексоз (и вообще моноз) различного происхождения. С фенилгидразином реагируют и аль-дозы и кетозы. И те и другие дают с фенилгидразином особые продукты, известные под названием озазонов. Реакция проходит [c.274]

Альдозы и кетозы реагируют также с фенилгидразином, причем образуются озазоны. Озазон каждого сахара образует характерные кристаллы с определенной температурой плавления, что имеет важное значение для открытия и идентификации сахаров. Ввиду того, что фенилгидразин действует в данном случае и как окислитель, образующийся растворимый фенилгидразон реагирует с избытком фенилгидразина, причем образуется oзaзoHJ который может быть гидролнзован в озон [c.186]

Альдозы и кетозы, у которых К одинаков, образуют идентичные озазоны например, глюкоза, манноза и фруктоза дают фенил-й-глюкозазон. Ввиду того, что скорости окисления сахаров неодинаковы, скорости образования озазонов из различных сахаров являются весьма характерными. Например, если [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология