Альдогексозы окисление

Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого [c.368]

Для метил-сс-глюкозидов всех о-альдогексоз конфигурация при С-1 одна и та же. Доказательством служит то, что все они дают одно и то же вещество лри окислении НЮ . [c.954]

Задача 33.18. Продукты окисления метил-а-гликозидов о-альдогексоз при помощи НЮ указаны в разд. 33.15. Какие соединения образовались бы, если бы эти глюкозиды содержали пятичленные циклы [c.958]

При окислении НЮ метилглюкозид (А) дает тот же самый продукт (показан на стр. 954), который получается из метил-а-глюкозидов о-альдогексоз однако при его окислении расходуется лишь 1 моль НЮ и не образуется муравьиная кислота. [c.962]

Упражнение 3.1.2. Какие из альдогексоз при окислении дадут ахиральные сахарные кислоты [c.632]

При окислении перйодатом (см. стр. 84) пиранозидов и фуранозидов альдогексоз расходуется одинаковое количество окислителя, но пиранозиды образуют муравьиную кислоту, а фуранозиды — формальдегид [c.206]

Как определить размер цикла у циклической альдогексозы, ис пользуя реакции метилирования деметилирования окисления ил [c.800]

В кислой среде окисление сахаров бромом протекает довольно медленно при этом альдогексозы превращаются в полиоксикислоты, сначала в одноосновные, затем в двухосновные. [c.196]

Окислением высших многоатомных спиртов могут получаться моносахариды, как. альдозы, так и кетозы. Например, при окислении маннита получаются альдогексоза и кетогексоза [c.640]

Реакции, при которых происходит окисление лишь альдегидной группы (в карбоксильную), можно провести в нейтральной или кислой среде. Так, получение из альдогексозы соответствующей кислоты возможно при окислении моносахарида бромной водой обычно в присутствии мела, который нейтрализует образующуюся бромистоводородную кислоту. Эта реакция имеет практическое значение для получения из глюкозы глюконовой кислоты [c.344]

Г. дают все реакции восстанавливающих сахаров, альдоз и кетоз соответственно. Пара эпимерных альдогексоз и соответствующая им кетоза дают один и тот же озазон. При окислении альдогексоз образуются одноосновные гексоноеые кислоты и двухосновные гексаровые кислоты (сахарные кислоты с 6-ю углеродными атомами в молекуле), что используется для идентификации альдогексоз. Окисление первичной спиртовой группы Г. (при защите альдегидной) приводит к гексуроноеым кислотам. Кетогексозы окисляются с расщеплением цепи. При восстановлении Г. (альдоз и кетоз) образуются г е к с и т ы. [c.411]

Полисахариды состоят из остатков моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью. Эта группа углеводов включает низкомолекулярные (сахароподобные) полисахариды, содержащие от 2 до 10 остатков моноз, и высокомолекулярцые, состоящие от десятков до нескольких десятков тысяч остатков моноз. Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении — шестиатомный спирт — сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого углеродного атома формируется полуацетальная гидроксигруппа. Пр своим свойствам эта группа отличается от спиртового. [c.401]

Аналогично р-метилпиранозиды п-альдогексоз дают при окислении йодной кислотой эпимерные диальдегиды [c.277]

Элементарным звеном всех высших углеводов, так же как и низкомолекулярных производных этого класса, являются моносахариды. В типичных случаях их молекулы содержат прямую насыщенную цепь из пяти или шести углеродных атомов, каждый из которых несет гидроксильный заместитель, а один окислен до альдегидной или ке-тонной группы. Таковы, например, альдопентозы 1 (т. е. Сб-сахара с альдегидной группой), альдогексозы 2 (т. е. С -сахара с альдегидной группой), кетогексозы (Св-са-хара с кетогруппой) и др. Кроме наиболее распространенных пентоз и гексоз, существуют еще и С3-, С -, С -, Сд- и даже Сд-моносахариды, называемые соответственно триозами, тетрозами, пептозами, октозами и нонозами. [c.7]

Наиболее мягкое окисление по альдегидной группе приводит к гликоновым кислотам, окисление немного более энергичное — переводит спиртовую группу в карбоксильную (гликаровые кислоты). Концевая спиртовая группа (первичная) может быть окислена до карбоксильной (не затрагивая альдегидной группы) при условии защиты последней, т.е. в условиях жесткой стабилизации циклической формы молекулы (например, этерификацией полу-ацетального гидроксила). При действии некоторых окислителей (С , Вг ), циклическая форма альдогексоз окисляется непосредственно по полуацетальному гидроксилу с образованием [c.41]

Если проводить синтез по Килиани — Фишеру, исходя из —)-арабино-зы, получатся две альдогексозы -]-)-глюкоза и - -)-манноза. Их окисление под действием азотной кислоты ает оптически активные алъдаровые кислоты. [c.446]

Если (—)-арабинозе принадлежит конфигурация, показанная ниже, она даст две альдогексозы. Однако окисление одной из них (5) приведет к возникновению оптически неактивной альдаровой кислоты. Следовательно, (—)-арабиноза не может иметь эту структуру. [c.446]

Концевая восстанавливающая группа альдогексоз в полисахаридах окисляется с образованием 1 моля формальдегида и диальде-гида малоновой кислоты, при дальнейшем окислении которого образуется муравьиная кислота и выделяется 1 моль СОг- При этом освобождается гликозидный гидроксил соседнего атома альдозы, который становится восстанавливающей концевой группой и начинает окисляться. [c.104]

Присутствие 1->-6 связи в цепи альдогексоз, связанных 1- 2, 1->3 или 1->-4 связями, препятствует дальнейшему окислительному разрушению. Положение этого звена по отношению к восстанавливающему концу может быть установлено по результатам количественного определения формальдегида, выделившегося при пе-риодатном окислении полисахарида. [c.106]

Двум последним природным альдогексозам — гулозе и идозе соответствуют конфигурации (XL) и (XLI). Выбор между ними сделан на основании того, что при окислении L-гулозы (XLII) азотной кислотой образуется двухосновная кислота (XLIII), идентичная той, которая получается при окислении и-глюкозы, в то время как L-идоза дает другую кислоту. Отсюда ясно, что D-гулозе соответствует конфигурация (XL), а D-идозе— (XLI). [c.19]

Альдопентоза (А) в D-конфигурации при окислении концентрированной азотной кислотой дает 2,3,4-триоксипентандиоловую кислоту (триоксиглутаровую кислоту. В), не обладающую оптической активностью. При добавлении к А H N с последующим гидролизом, лак-тонизацией и восстановлением образуются две стереоизомерные альдогексозы (С и D). Окисление D дает оптически неактивную 2,3,4,5-тетраоксигександиоловую кислоту (сахариновая кислота, E). Напишите структурные формулы соединений А—Е. [c.193]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Но на основании сообщенных фактов нельзя решить, какая из двух формул принадлежит маннозе, а какая глюкозе. Нужны новые факты. Они заключаются в том, что если нарастить обе эти альдогексозы в альдо- гептозы, то манноза образует две альдогептозы, которые обе при окислении образуют оптически деятельные дикарбоновые кислоты. Глюкоза дее при наращивании дает две альдогептозы, которые при окислении в дн- [c.450]

Таблица 47. Окисление 1>-альдопентоз, 1)-альдогексоз и 1)-альдогептоз в двухосновные кислоты, деятельны е и недеятельные вследствие внутренней компенсации

По условию задачи при мягком окислении вещества В — моносахарида образуется соль полигидроксимонокарбоновой кислоты. Следовательно, вещество В — альдогексоза (кетогексозы окисляются с расщеплением молекулы). Принадлежность соли к соединениям О-ряда позволяет определить конфигурацию атома углерода С5 в альдогексозе. [c.74]

При более жестких условиях окисления получаются дикар-боновые кислоты. Так, альдогексозы презращаются в этих условиях в тетраоксиадипиновые кислоты (ЮОН(СНОН)4СООН. [c.236]

Для окисления альдогекеоз до альдоновых кислот применяют бром в водном растворе, сол серебра в аммиачном растворе (реактив Толленса, реакция серебряного зеркала, см. гл. XXVII. А.З), реактив Фелинга (механизм реакции см. гл. XXIX. Б.1). Альдогексозы окисляются легче кетогексоз. Но в щелочной среде эта разница не наблюдается. [c.512]

Две разные альдогексозы при окислении дали одну и ту же сахарную кислоту. При деградации этих альдогексоз в соответствующие альдопентозы и окислении последних образовались две разные пятиуглеродные двухосновные кислоты, из которых одна — оптически активна, другая неактивна. Обе альдогексозы превращены в метилглюкопира-нозиды, которые при окислении йодной кислотой дали то же самое соединение, которое получено при подобной же обработке метил а-В-глюкопиранозида. Напишите формулы соединений и реакции переходов. [c.534]

Этот способ окисления применим ко всем метилпиранозидам альдогексоз и альдопентоз. [c.91]

В результате применения этих методов были установлены конфигурации четырех из восьми альдогексоз. Опишем вкратце способ работы. D-Алоза и В-алътроза были получены из D-рибозы удлинением цепи следовательно, они эпимерны, причем их три асимметрических атома имеют ту же конфигурацию, что и асимметрические атомы D-рибозы. При восстановлении D-алозы образуется оптически недеятельный гексит, а окисление D-альтрозы приводит к получению оптически деятельной талослизевой кислоты. Следовательно, D-алоза соответствует формуле I, а D-альтроза — формуле П. [c.238]

Ради ясности, отмстим еще следующее из рассмотрения формул видно, что две альдогексозы могут превратиться в одну и ту же дикарбоновую кислоту при окислении (или в один и тот же гексит при восстановлении) только в том случае, если в их формулах группы СНО и СНаОН взаимно обмениваются местами. Видоизменяя таким образом формулу III и вращая вновь полутенную формулу на 180° в плоскости, получаем формулу L-гулозы. Производя то же изменение в формуле IV и вращая вновь полученную формулу на 180° в плоскости, видно, что новая формула тождественна формуле IV. Так как два различных соединения не могут соответствовать одной и той же структурной формуле, отсюда следует, что не существует гексозы, отличающейся от гексозы, соответствующей формуле IV, которая давала бы ту я дикарбоновую кислоту, что и последняя. [c.239]

Из рассмотрения формул следует также, что альдогексоза формулы V должна дать при окислении оптический антипод обычной D-сахарной кислоты, получающейся из глюкозы. Следовательно, эта альдоза (V) является D-гулозой. (Разумеется, что L-сахарная кислота образуется также из L-глюкозы.) Остается еще одна альдогексоза — D-идоза, дающая озазон, тождественный озазону D-гулозы следовательно, она соответстиует формуле VI. [c.239]

Одноосновные многоатомные оксикислоты именно этого рода получаются окислением многоатомных спиртов и моносахаридов, относящихся к группе альдоз. Получаемые таким образом одноосновные оксикислоты носят общее название оновых (или альдоновых). По числу атомов углерода их называют тетроно-выми, пентоновыми, гексоновыми и т. д. Названия отдельных кислот этого рода производятся от названий тех альдоз, окислением которых они могут быть получены, с прибавлением окончания оновая кислота . Так, например, при окислении арабинозы СНгОН—(СНОН)з—СНО получается арабоновая кислота СНгОН—(СНОН)з—СООН окислением стереаизомер-йых альдогексоз строения СНгОН—(СНОН)4—СНО — глюкозы, маннозы и галактозы — получаются стереоизомерные гексоно-вые кислоты глюконовая, манноновая, галактоновая. Строение этих гексоновых кислот выражается одной и той же формулой СНгОН—(СН0Н)4—СООН. [c.574]

Оказалось, что альдогексозы, вступая во многие реакции, характерные для альдегидов (окисление, присоединение H N и др.), в то же время не обнаруживают некоторых альдегидных реакций. Например, глюкоза не дает в обычных условиях окрашивания с фуксинсернистой кислотой (реакция Шиффа), не образует в обычных условиях бисульфитного соединения с NaHSOs, а также не вступает в некоторые другие реакции, характерные для альдегидов. [c.627]

Данные о специфичности энзима сведены в табл. 3, из которой видно, что он обладает высокой специфичностью относительно р-Ь-глюкопиранозы. Из других альдогексоз в значительной степени подвергаются воздействию этого энзима только манноза, галактоза и альтроза. Результаты, полученные с метилированными сахарами, свидетельствуют о наличии свободных гидроксилов в положениях 1, 2 и 3 блокирование гидроксильных групп в положениях 4 и 6 значительно уменьшает, по не предотвращает окисления. [c.625]

В нейтральных и слабокислых р-рах Г. довольно устойчивы. Действие конц. сильных к-т приводит к дегидратации с образованием ангидросахаров, 5-оксиметилфурфурола, левулиновой к-ты и др. продуктов. В щелочных р-рах идет энимеризация Г. и изомеризация альдогексоз в кетогексозы (Лобри де В руина и Ван Экенштейна реакция). Напр., из глюкозы образуются манноза и фруктоза и далее идет энимеризация у 3-го атома углерода фруктозы. Происходит также расщепление углеродной цепи Г., внутримолекулярное окисление и восстановление и образование производных с разветвленной углеродной цепью, напр, сахариновых к-т. [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология